Гидроперекись кумола, получени

В настоящее время кумол в первую очередь используется для получения фенола и ацетона через гидроперекись кумола, которая легко может быть получена окислением воздухом. [c.227]

В настоящее время для получения фенола используется жидкофазное окисление кумола кислородом воздуха в присутствии медных или марганцевых катализаторов. Образующуюся гидроперекись кумола разлагают серной кислотой на фенол и ацетон [c.127]

Первой ступенью в процессе производства фенола и ацетона через гидроперекись кумола является получение кумола путем взаимодействия бензола с пропиленом. [c.410]

Существуют также процессы окисления кумола воздухом в безводной среде, протекающие с меньшей конверсией в стадии окисления. В других методах основной целью является получение а-метилстирола, для чего гидроперекись кумола превращают в щелочной среде в диметилфенилкарбинол и дегидратируют последний. [c.186]

К преимуществам процесса получения фенола через гидроперекись кумола следует также отнести низкие капиталовложения на единицу производительности. [c.410]

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Кумольный процесс совместного получения фенола и ацетона через гидроперекись кумола (изопропилбензола), впервые внедренный в 1949 г. в СССР, осуществляют в две ступени. Сначала из бензола и пропилена получают кумол, который во второй ступени окисляют воздухом в гидроперекись кумола разложение последней дает конечные продукты — фенол и ацетон в эквимолекулярном соотношении. [c.237]

Иногда реакционную смесь, полученную в первой ступени окисления, подвергают разложению. Концентрация же гидроперекиси в смеси зависит, как было уже сказано, от режима установки. Так, при более низкой температуре с увеличением степени конверсии можно достичь большей концентрации гидроперекиси в реакционной смеси. На втором этапе гидроперекись кумола разлагается в присутствии кислых катализаторов. [c.181]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Для получения 42,4 млн. кг фенола через гидроперекись кумола расходуется около 36 млн. кг кумола, что составляет 50% суммарного производства кумола в США в 1956 г. Расход пропилена на производство фенола и ацетона в 1956 г. составил 12,7 млн. кг. [c.408]

Процесс получения фенола через гидроперекись кумола конкурирует с процессом его получения из каменноугольной смолы и тремя промышленными способами синтеза. Производство фенола в процессе коксования в настоящее время играет незначительную роль (в 1954 г. оно составляло 6,4% от суммарного производства). Однако количество фенола, получаемого таким способом, тесно связано с масштабами производства кокса, и, таким образом, зависит от активности сравнительно медленно растущей металлургической промышленности. [c.409]

С этими процессами должен конкурировать процесс получения фенола через гидроперекись кумола. Согласно многим высказываниям, преимущество последнего процесса заключается в том, что сырьем для него служит только бензол (пропилен требуется для производства ацетона). Однако это преимущество не следует переоценивать. Аналогичные аргументы могут быть приведены и в пользу процесса Рашига, который тем не менее имеет второстепенное значение в производстве фенола вследствие ряда технических трудностей, связанных с большими затратами. [c.410]

Последующий процесс очистки продукта состоит из ряда ступеней экстрагирования и дистилляции в зависимости от того, какой метод был применен в стадии разложения гидроперекиси. Подробное описание различных способов очистки фенола и ацетона, полученных через гидроперекись кумола, приведено в другой работе )- [c.414]

Известны различные методы синтеза перекиси кумила конденсацией перекиси водорода с 2-хлор-2-фенилпропаном [7] или с диметилфенилкарбинолом [8], конденсацией гидроперекиси кумола с кумолом [9], окислением кумола в присутствии МпОа [Ю], термическим разложением гидроперекиси кумола в присутствии катализаторов [11, 12] и др. Метод синтеза, применяемый обычно для получения диалкилперекисей из спиртов и гидроперекисей, не применим для получения перекиси кумила, так как исходная гидроперекись кумола разлагается в присутствии сильных кислот, используемых в синтезах диалкилперекисей. [c.240]

В зависимости от условий процесса гидроперекись кумола может претерпевать вторичные превращения с получением различных продуктов. [c.143]

Гидроперекись кумола и ее расщепление на фенол и ацетон впервые описаны Хоком и Ланге. Установленные ими закономерности легли в основу ряда промышленных способов получения гидроперекиси кумола. По одному [c.232]

Получение из кумола (изопропилбензола ). Кумол окисляют кислородом воздуха образовавшаяся гидроперекись кумола при действии серной кислоты дает фенол и другой ценный продукт — ацетон [c.170]

Холодное отверждение полиэфиракрилатов. В нагретый олигоэфир вносят рассчитанное количество диметиланилина (0,3 вес. % от олигоэфира), а затем быстро добавляют перекись бензоила. Смесь тщательно размешивают стеклянной палочкой и разливают в предварительно подготовленные формы (см. Горячее отверждение полиэфиракрилатов). Формы с приготовленным составом выдерживают на воздухе до получения твердого прозрачного продукта. В качестве бинарной инициирующей системы можно также использовать гидроперекись кумола и нафтенат кобальта. [c.240]

Гидроперекись кумола СвНб — С (СНз)г — ООН имеет большое значение, так как служит сырьем для получения фенола, ацетона, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, метилстирола и др. Результаты недавних исследований [102] ее свойств и реакционной способности показывают, что, в отличие от других перекисей, гидроперекись кумола является достаточно стабильным веществом и ее можно хранить перевозить в нормальных условиях. Это привело к развитию некоторых отраслей промышленности для получения и переработки гидроперекиси кумола и других гидроперекисей (изобутил-бензола, изопропилфенола и др.). [c.176]

Изопропилбензол (кумол), получаемый из бензола и пропилена, еще в период второй мировой войны приобрел важное значение как высокооктановый компонент авиащюнного бензина. За последние годы потребность в кумоле непрерывно растет в связи с расширением промышленных мощностей по совместному получению фенола и ацетона через гидроперекись кумола, впервые разработанному в мире советским химиком П. Г. Сергеевым [141]. [c.141]

Коммерческий продукт содержит 90—95% чистой перекиси и в качестве примесей гидроперекись кумола, диметилфенилкарбинол, ацетофенон и метилстирол. Что касается вулканизатов, полученных вулканизацией натурального каучука при помощи ДКП, они обладают степенью сетчатости более высокой, чем сернистые вулканизаты. Это выражается в повышенном модуле и меньшем удлинении разрыва. Кроме того, содержание сажи оказывает большее влияние на увеличение модуля и уменьшение удлинения. [c.142]

Второе место по объему потребления бензола занимает синтез фенола. Фенол является одним из старейших производных бензола. Известно не-ско.лько методов получения фенола пз бензола. Новейший пз них — производство фенола через кумол и гидроперекись кумола. Дальнейший рост мощностей по синтезу фенола происходит только за счет применения этого процесса. При этом процессе бензол сначала алкилируют пропиленом для получения кумола. Затем кумол окисляют в гидроперекись, разложением которой получают фенол в качестве побочного продукта образуется ацетон. Крупнейшим потребителем фенола является производство термореактивных смол, перерабатываемых главным образом на формовочные композиции п прессиорошки. Фенольные пластмассы представляют собой один из старейших видов пластмасс. Они находят широкий сбыт, но им присущи и некоторые недостатки, в частности невозможность производства формованных изделий свет.лых тонов п высокая стоимость формования. Из нанбо.лее перспективных областей применения фенольных смол следует отметить производство фенольных клеев, потребление которых в фанерной промышленности неуклонно растет. [c.249]

В настоящее время кумол снова приобрел большое значение как исходное сырье для совместного получения феиола и ацетона через гидроперекись кумола. Для этой цели кумол должен быть совершенно чистым и совсем не содержать диизоиропилбепзола, -бутил- или в/иор-бутылбензолов 1. [c.640]

Чер/ез гидроперекись кумола. Гиоролиз солей диазония. Получение а- и З-нафтолов 38 [c.3]

Как лабораторный метод этот синтез не имеет большого значения, но, поскольку он является одним из промышленных способоЕ иолучения фенола, он включен в рассмотрение. Развитие промышленности в период второй мировой войны сделало кумол и гидроперекись кумола доступными продуктами, поэтому было естественнс использовать последнюю для получения фенола и ацетона [26]. Описание метода синтеза, его механизма и примеров его применения приведено в разделе, посвященном кетонам, (гл. 11, разд. А.7). [c.300]

Для получения фенола и ацетона гидроперекись изопропилбензола разлагают действием сильных кислот Н2504, Н3РО4, 502, п-толуолсульфокислоты. Однако перед разложением необходимо выделить гидроперекись кумола из реакционной смеси, что целесообразнее всего производить путем отгонки в вакууме непрореагировавшего изопропилбензола. [c.15]

Для получения раствора полиэфира в стироле нагревают его дО 40° С и вводят при перемешивании /з стирола и Уз гидрохинона до полного их растворения, после чего добавляют небольшими порциями гидроперекись кумола, растворенную в оставшемся стироле, и нафтенат кобальта в виде 107о-ного раствора в стироле. [c.216]

Известно, что наилучшим способом получения чистой бис-дифенилметилперекиси из соответствующего спирта и перекиси водорода является нагревание реагентов в уксусной кислоте при 80° С с применением в качестве катализатора /г-толуолсульфокислоты 2 . Для синтеза дикумилперекиси из спирта и соответствующей гидроперекиси в уксуснокислом растворе наряду с п-толуолсульфокислотой в качестве катализатора используются также серная и хлорная кислоты Эти данные, по-видимому, противоречат мнению Караша и других исследователей, которые нашли, что в указанных выше условиях гидроперекись кумола и диметилфенилкарбинол дают фенол, ацетон и димер а-метилстирола и что дикумилперекись в этих условиях разлагается с образованием тех же продуктов [c.290]

Чаще всего системы Ре + — персульфат и Ре + — гидроперекись кумола. В настоящее время эмульсионная полимеризация стала основным методом получения полимеров на основе сопряженных диеиов. [c.255]

Монреаль, способ получения фенола и ацетона через гидроперекись кумола в последующие пять лет был принят тремя американскими фирмами Аллайд , Стандард ойл компани оф Калифорния и Геркулес . Суммарная производительность их установок оценивается 40—43 млн. кг фенола в год. Кро.ме того, в стадии строительства находятся установки производительностью не менее [c.408]

Способы приготовления гидроперекисей и перекисей подробно изучены Хоукинсом [3]. Промышленное получение гидроперекиси кумола и ее дальнейшее использование в реакциях дают некоторые интересные примеры каталитических реакций. Кумол получается из пропилена и бензола в жидкой или паровой фазе в качестве катализатора используются кислоты или катализаторы Фриделя — Крафтса, нанример ВРз. Окисление кумола ведется в эмульсии или в растворе при температуре около 90° в присутствии солей металлов или слабых щелочей при малых степенях превращения для уменьшения разложения продукта. Помимо того что гидроперекись кумола используется в качестве катализатора полимеризации, она [c.462]

Гидразин Кумол, О2 Продукты разложения Реакции Гидроперекись кумола Хелатные полимеры цинка 108° С. Наибольшей активностью обладает хелатный полимер Си, полученный на основе а-тиоаллиламидоди-фенилпиридина [713]. См. также [712] [ окисления Хелатные полимеры цинка, кадмия [712] [c.656]

При этом синтезе гидроперекись кумола (о получении см. стр. 547) обрабатывают разбавленными кислотам , причем 0 а превращается в фенол и ацетон. Сначала происходит присо-единекяе протона, затем дегидратация, причем у атома кислорода остается секстет электронов. К этому секстету мигрирует фенильный остаток. Образующийся в результате ион карбония присоединяет воду и превращается в протонирова 1ный полу-ацеталь ацетона и фенола, который в условиях реакцин сразу же гидролизуется. [c.493]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Реакции превращения кумола в его гидроперекись и разложения последней на фенол и ацетон были открыты Хоком и Лангом при изучении аутоокисления углеводородов результаты этой работы были опубликованы в 1944 г. Сухой кумол (1) встряхивали в атмосфере кислорода при температуре 85°С и облучении ультрафиолетовым светом. При этом образовывалась гидроперекись кумола (2), которую выделяли в виде кристаллической натриевой соли. Осторожное подкисление соли с последующей экстракцией эфиром и перегонкой при пониженном давлении приводило к получению чистой гидроперекиси 2. Скорость образования гидроперекиси кумола была невелика, а выход ее при продолжительности реакции 24 ч составлял около 7%. Обработка гидроперекиси кипящей 10%-ной серной кислотой в течение 1,5 ч сопровождалась образованием фенола и ацетона. Фенол выделили в форме бензоата общий выход фенола из гидроперекиси был близок к 75%. [c.157]