Ацетилен ацетальдегид из него

Если этот процесс протекает в присутствии солей ртути, то он называется реакцией Кучерова . Реакция Кучерова проводится в промышленности при избыточном давлении 1,7 ат и 75—100° С. В зависимости от состояния катализатора конверсия ацетилена протекает на 30—60%, в связи с чем часть газа подвергают рециркуляции. Обычно в промышленности выход ацетальдегида составляет около 90% по ацетилену. В настоящее время для гидратации ацетилена в ацетальдегид используются также другие, нертутные катализаторы. Указанный метод получения ацетальдегида до сих пор является в промышленности основным, однако за последнее время в связи с открытием реакции прямого окисления этилена до ацетальдегида этот новый, более перспективный метод внедряется все ши )е. [c.28]

Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

Распрострапеппым полупродуктом, получаемым из углеводородного сырья, является ацетилен. Он используется для получения хлоропреново-го синтетического каучука, ацетальдегида, уксусной кислоты, поливинилового спирта, вини.яацетата, винилхлорида и других продуктов. Ацетилен долгое время получался из карбида кальция. Кроме того, производство ацетилена осуществляют следующими методами электрокрекингом метана, окислительным пиролизом метана, высокотемпературным пиролизом. В СССР производство ацетилена для получения хлоропренового каучука — основного потребителя ацетилена — осуществляется термо-окислихельным пиролизом. На наших предприятиях ацетилен те[)мо-окнслительного пиролиза дешевле карбидного примерно на 20%, капитальные затраты его ниже на 20—30% [29]. [c.184]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид (ацетилен, полученный из карбида кальция, не содержащий сернистых и фосфористых соединений) можно употреблять большой избыток ацетилена и поддерживать достаточно высокую температуру серной кислоты во избежание полимеризации образовавшегося ацетальдегида он должен удаляться из сферы действия серной кислоты гидратация ацетилена в газовой фазе водяным паром при высокой температуре не находит широкого применения [c.120]

В качестве примесей, отрицательно влияющих на процесс, можно отметить ацетилен, бутадиен-1,3, СО, СО,, ацетальдегид, эфиры и др. Они по-разному сказываются на уменьщении выхода целевых продуктов. Так, ацетилен и бутадиен-1,3 полимеризуются на кислых катализаторах с образованием смолистых веществ, которые забивают катализаторы и тем самым дезактивируют их. Также дезактивирует катализатор оксид углерода, который трудно отделить от олефинов. [c.280]

Г ИД р а т а ц И Я. Ацетилен Присоединяет воду в присутствии сернокислой ртути HgS04. Реакция гидратации была открыта и изучена русским химиком М. И. Кучеровым и носит его имя. Она протекает в две стадии и конечным ее продуктом является уксусный альдегид (или ацетальдегид), [c.54]

Еще в 1881 г. М. Г. Кучеров открыл реакцию, носящую его имя. Она заключается в том, что при около 100° ацетилен, проходя через 20%-ный раствор серной кислоты, содержащей катализатор — сернокислую ртуть, присоединяет молекулу воды и превращается в ацетальдегид по реакции [c.277]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Присоединение ацетальдегида к ацетилену, приводящее к образованию СНзСН (ОН )С=СН и СНзСН (ОН )С=ССН (ОН )СНз, описано в гл. 15 (стр. 285). [c.304]

Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]

Для удаления диацетилена из предварительно очищенного ацетилена применяются различные способы и, в частности, поглощение маслом газа с последующим выдуванием диацетилена из масла и ступенчатое низкотемпературное охлаждение газа, позволяющее удалять все примеси, кроме метилацетилена. Однако при этом создается опасность образования газовой фазы с содержанием более чем 12% диацетилена. Такая смесь при атмосферном давлении разлагается со взрывом от искры или легкого удара. Тем не менее, оба способа очистки приводят к ацетилену (с содержанием 1 г диацетилена в 1 ж газа), который может быть применен во многих производствах, кроме производства ацетальдегида, где диацетилен является нежелательной примесью, так как при содержании около 0,01% он уже дезактивирует катализатор. [c.14]

В течение тех же двадцати шести лет были изучены основные химические свойства ацетилена. Бертло [28] окислял ацетилен в различных условиях с образованием муравьиной, уксусной и щавелевой кислот. Воздействуя на ацетилен электрическим разрядом в присутствии азота [29], он получил цианистоводородную кислоту. В дальнейшем он изучил горение, гидрирование, галогенирование и гидрогалогенирование ацетилена. Бертло исследовал ацетнлениды меди, серебра, ртути, щелочных и других металлов [33, 34], действие тихого электрического разряда [35] на ацетилен и определил его растворимость [36] в одиннадцати растворителях. Кучеров [37] впервые наблюдал превращение ацетилена в ацетальдегид (а гомологов ацетилена в кетоны) под действием нейтральных растворов солей ртути [c.17]

В качестве катализатора они применяли активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой и активированный добавками фосфата меди или цинка. При 350° и соотношении ацетилен вода от 1 10 до 1 20 образовывалось 90% ацетальдегида при производительности катализатора 1—1,5 г-мол СНОСНО на 1 л катализатора в час при непрерывной работе 100—150 час. Недостатком активированного угля является относительно быстрая дезактивация из-за выделения фосфорной кислоты с катализатора. Аналогичные катализаторы разработаны А. А. Сорокоумовым и Б. Н. Долговым, а также Ю. А. Гориным с сотрудниками. [c.519]

Успехи в области по.лимерной химии ацетилена приобрели исключительно большое значение для Германии 1930-х годов, где производилось более 40% мировой продукции карбида кальция, а ацетилен являлся основным исходным материалом промышленности органического синтеза. В качестве наиболее подходящего мономера немецкие химики рассматривали бутадиен, поэтому исследовательская работа в области СК направлялась на поиски методов синтеза бутадиена из ацетилена. В 1936 г. в Дюдвигсгафене начал работать опытный завод концерна И. Г. Фарбениндустри , производивший дивинил из ацетальдегида (через альдоль и бу-тиленгликоль). В 1937 г. вступил в строй завод в Леверкузене. Крупный завод был построен в Шкопау, и в 1937 г. он выдал первую продукцию. В 1938 г. Германия выпускала несколько разновидностей дивинилового каучука буна , в том числе сополимеры дивинила с нитрилом акриловой кислоты (получался из ацетилена) и со стиролом [385]. [c.79]

В наши дни известны более рациональные методы получения уксусной кислоты, которая в больших количествах используется в промышленности. К ацетилену в присутствии катализатора присоединяется вода, получается ацетальдегид, легко окисляющийся в уксусную кислоту. Поскольку ацетилен получают из карбида кальция, в этом случае говорят о карбидном уксусе. По своим химическим свойствам он не отличается от уксуса, полученного из естественного сырья. [c.53]

И В особенности таких, как ацетилен или бензол, образование сажи облегчается, но даже метан дает весьма ярко светящееся пламя. Мы имеем здесь дело скорее с количественным, чем с качественным различием. Сажа образуется не только в пламенах собственно углеводородов, но и в пламенах большого числа других органических соединений. В случае эфиров и большинства монозаме-щенных производных она наблюдается очень часто. При горении спиртов сажи образуется меньше, чем в пламенах соответствующих углеводородов, а метиловый спирт дает с воздухом несветящееся пламя. Формальдегид совершенно не дает сажи, но ацетальдегид и ацетон горят очень ярким пламенем. [c.82]

Технологическая схема производства представлена на рис. 45. Очищенный ацетилен проходит огнепреградитель / и осушается вначале за счет конденсации влаги в рассольном холодильнике 2, а затем твердой щелочью в колонне 3. В смесителе 4 он смешивается с сухим хлоридом водорода и поступает в трубчатый реактор 5. Степень конверсии ацетилена составляет 97—98 %, причем реакционные газы содержат 93 % винилхлорида, 5 % НС1, 0,5—1,0% С2Н2 и по 0,3% ацетальдегида и 1,1-дихлор-этана. Они уносят с собой пары сулемы. Газ охлаждается в холодильнике 6 и очищается от сулемы и НС1 последовательно в скрубберах 7, 8 я 9 20 %-й соляной кислотой, водой и циркулирующей щелочью. После этого газ осушают в рассольном холодильнике 10 и сжимают компрессором //до 0,7—0,8 МПа. Смесь последовательно разделяют в ректификационных колоннах 12 и 13, отделяя вначале тяжелый остаток (1,1-дихлорзтан), а затем легкий погон (ацетилен, остатки ацетальдегида). [c.127]

Ацетилен, поступающий на гидратацию, должен быть предварительно очищен от примесей (сероводорода, фосфористого водорода и аммиака), вредно влияющих на работу катализатора и увеличивающих потери. Кроме указанных газов в ацетилене возможно присутствие небольших количеств воздуха и углекислого газа, а при возврате непрореагировавшего ацетилена снова в цикл—также и ацетальдегида. От всех этих примесей ацетилен должен быть освобожден, прежде чем он будет подан в реактор. Для очистки ацетилена служат очистительные колонны, заполненные твердыми поглотителями или имеющие насадку, орошаемую жидкими поглотителями. [c.157]

Прямая гидратация ацетилена в уксусный альдегид была открыта в 1881 г. русским ученым, проф. Н. Г. Кучеровым. Для этих целей он пропускал ацетилен через разбавленную серную кислоту, содержащую в качестве катализатора окись ртути в форме сульфата. Реакция гидратации протекает с выделением тепла, поэтому требуется непрерывное охлаждение с таким расчетом, чтобы температура не превышала 60—65°С. Избыток не вступающего в реакцию ацетилена увлекает с собой образовавшийся ацетальдегид, который затем выделяется охлаждением содержащих его газов и направляется на ректификацию. [c.273]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Проводится процесс в газовой фазе при 120—180 °С на активированном угле, пропитанном сулемой (хлорной ртутью). Очищенный и высушенный ацетилен смешивают с сухим хлористым водородом и смесь подают в угольный фильтр 1 для освобождения от примесей хлора, содержащихся в НС1 (рис. XIII.4). Из угольного фильтра газы поступают в реактор 2 и проходят сверху вниз по трубкам, наполненным катализатором. По меж-трубному пространству реактора циркулирует масло, нагретое до 120 °С. На свежем катализаторе реакция гидрохлорирования протекает при 120 °С, а по мере потери активности температуру постепенно поднимают до 200°С. Отработанный катализатор выгружают и заменяют свежим (с потерей активности в контактных газах появляется ацетилен). Срок службы катализатора 3—4 месяца. Хлористый водород берут в небольшом избытке (5—10%) по отношению к ацетилену. Газы не должны содержать хлора, так как он реагирует с ацетиленом со взрывом, и влаги, приводящей к образованию ацетальдегида. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество несимиметричного дихлорэтана [c.255]

Раньше ацетальдегид получался окислением этилового спирта. Теперь он получается из ацетилена и воды путем реакции, предложенной еще в 1888 г. русским ученым Ку-черовым, но лишь недавно получившей техническое применение. Эта реакция заключается в присоединении воды к ацетилену в присутствии солей окиси ртути [c.108]

Сам ацетилен образует при этом уксусный альдегид с выделением значительного количества тепла. Реакция требует сильнокислой среды. В условиях опыта образуется сернокислая ртуть, которая присоединяется по тройной связи ацетилена образовавшийся малорастворимый продукт при температуре порядка 100 С реагирует с водой, давая ацетальдегид, а сульфат ртути регенерируется. Он вновь связывает молекулу ацетилена, и процесс повторяется. Промежуточным продуктом, вероятно, является виниловый спирт, далее изомеризующийся в альдегид. Кроме ацетальдегида образуются в небольшом количестве побочные продукты — ацетон, диацетнл, кротоновый альдегид, уксусная кислота. [c.110]

Изучены механизм [1453—1455] и кинетика [14561 термической полимеризации ацетилена. Вартанян и Пиренян Д1453] считают, что механизм полимеризации ацетилена в присутствии Си является ионным в результате присоединения ацетилена к Си" образуется сначала л-комплекс ацетилена, который переходит в ион карбония, стабилизирующийся затем с образованием я-комплекса винилацетилена последний распадается на винил-ацетилен и Си" . Аналогичным образом происходит образование дивинилацетилена при взаимодействии я-комплекса винилацетилена с ацетиленом и тетрамера — при взаимодействии этого комплекса с винилацетиленом. Образование ацетальдегида, хлористого винила и акрилонитрила авторы объясняют взаимодействием я-комплекса ацетилена с ионами ОН , С1 и СЫ соответственно. [c.268]

Производство ацетилена крекингом метана. Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью НС=СН. Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, этил-ацетат, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен и др. Ацетилен применяют для получения высокой температуры, необходимой для резки и сварки металлов (автогенная сварка). При горении ацетилена в смеси с кислородом можно получить пламя с температурой до 3200° С. [c.198]

Карбид кальция производится в больших количествах для получения ацетилена, однако в последнее время для этой цели все больше используют нефть и природный газ. Лишь незначительная часть производимого ацетилена находит применение в сварочной технике. Гораздо ббльшую роль он играет как исходный материал в химическом синтезе поскольку его молекула имеет тройную связь, ацетилен легко вступает в реакции с разнообразными веществами. Из него получают ацетальдегид, спирт, уксусную кислоту, ацетон. Эти соединения в свою очередь перерабатывают во множество других веществ. Самое главное, что при некоторых условиях молекулы ацетилена могут объединяться в молекулы-великаны. Мы уже упоминали о таком процессе и назвали его полимеризацией. Путем полимеризации ацетилена получают искусственный каучук и целое семейство пластмасс. Поэтому государственный план развития химии в ГДР предусматривает увеличить выпуск карбида кальция. Завод искусственного каучука в Шкопау станет крупнейшим производителем карбида в мире. Без карбида кальция, а следовательно, без ацетилена был бы невозможен нынешний уровень развития химии. Сегодня можно с полным правом говорить о специальной химии ацетилена. [c.43]

Поливинилацетат — полимер винилацетата СНз==СНОСОСНц — слол<ного эфира уксусной кислоты и неизвестного в свободном виде винилового спирта СН2=СН—ОН. При попытках получить виниловый спирт, например, присоединением воды к ацетилену (реакция Кучерова), отщеплением хлористого водорода от этиленхлоргидрипа и др., обычно образуются либо ацетальдегид, либо окись этилена [c.270]

Ряд исследований показал, что водород разных соединений легко обменивается на дейтерий в воде, обогащенной тяжелой водой. Впервые такую обменную реакцию между обоими изотопами водорода наблюдал Льюис [1] на растворенном аммиаке. Бонгоффер и Броун [2] также изучали ее на хлористом аммонии и тростниковом сахаре. Они нашли, что в первом случае обмениваются все водороды аммония, а во втором— лишь половина водородов, связанных с гидроксилами. В обоих случаях водород и дейтерий равномерно распределяются между водой и растворенным в ней веш еством. Аналогичные реакции обмена наблюдали в ацетоне [3], формальдегиде, ацетилацетоне и ацетальдегиде [4], в овоальбумине и клетчатке [5], ацетилене [6], этиленгликоле [7] и пр. Во всех случаях обмена равновесие наступает довольно быстро в отсутствие катализаторов, но в обмене не участвуют водороды радикала за исключением тех случаев, когда условия благоприятствуют энолизации или ионизации, например в ацетоне или ацетилене в щелочной среде. Обмен водорода радикала удалось осуществить впервые лишь недавно Гориути и Поляньи [8] при взаимодействии этилена или паров бензола с парами тяжелой воды в присутствии катализаторов , Как показал ряд работ, обмен газообразного тяжелого водорода с обычной водой также не происходит в отсутствие катализаторов, В этом случае равновесному состоянию отвечает одинаковая пропорция обоих изотопов в водороде и в воде. [c.7]

Производство ацетилена крекингом метана. Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью НС СН. Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, [c.204]

Значительная часть ацетилена производится из углеводородов, однако большая часть — все еще из карбида. Послевоенное развитие характеризуется несколькими чертами. Оно практически полностью основано на процессах, разработанных в более ранние периоды, история которых описана выше. Лишь несколько новых продуктов достигло уровня промышленного производства, и пока, несмотря на активность спроса на новые продукты на основе ацетилена, мало вероятно, чтобы в ближайшем будущем какой-либо из них начали бы производить в заметном масштабе. Крупными химическими производствами, в которых потребляется ацетилен, остались производство ацетальдегида, винил-хлорида, винилацетата, акрилонитрила, неопрена, трихлорэтилена, а также акрилатов и фтористого винила. Использование кислородно-ацетиленового пламени для обработки металлов также расширилось, однако здесь наблюдаются признаки остановки роста или даже сокращения. Использование ацетилена повсеместно сталкивается с, очень жесткой конкуренцией других более дешевых видов сырья, позволяющих получать те же конечные продукты, и болре [c.55]

По одной из схем (рис. XIV. 13) очищенный от примесей ацетилен смешивают с циркуляционным газом и непрерывно подают в гидратор 1, где он нагревается до 80—100 °С. Барботируя через катализатор — жидкость, содержащую сульфаты железа и ртути (в 1 л НгО 200 г Нг504, 0,4 г Hg, 40 г окислов железа), ацетилен на 50—60% превращается в ацетальдегид [c.332]

Наибольшую чувствительность к импульсу давлений в жидком кислороде имели твердый ацетилен, жидкий пропилен, жидкий метан, жидкий пропан, твердый бутан и твердый ацетальдегид. Минимальное давление разрыва диафрагмы, необходимое для возбуждения взрыва указанных материалов, находилось в пределах 0,62—2,53 МПа. Для нитраглнцерина оно составляло 13,65 МПа. [c.42]

Упругость насьшденных паров ацетальдегида весьма высока даже при низких температурах, поэтому значительная часть паров ацетальдегида всегда уносится на ковденсаторов вместе с ацетиленом. Если этот ацетальдегид возвращать вместе с ацетиленом обратно в реактор, он в значительной части осмоляется. В результате выход ацетальдегида уменьшается и снижает- ся эффективность катализатора. Кроме того, газы, содержащие ацетальдегид, в присутствии даже незначительных количеств воздуха, корродируют циркуляционный насос и прочее оборудование. Поэтому газ, вьрсо-дящий из конденсаторов, пропускают через насадочную промьюную колонну (скруббер) 5, орошаемую некоторым небольшим количеством воды, которая отмывает ацетальдегид от ацетилена. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология