Антрацен при конденсации

Следовательно, вполне возможна конденсация толуола до дибензила, который, в свою очередь, может дать антрацен. Однако в присутствии алюмохромового катализатора дибензил, очевидно, не превращается в антрацен. Отсюда предполагается следующий механизм, основанный на характерном дегидрирующем действии данного катализатора [c.99]

Определенные преимущества имеет азеотропная ректификация с триэтиленгликолем (т. кип. азеотропной смеси с антраценом и фенантреном 241—244 С). Соотношение гликоль сырье составляет (4- 7) 1, в то время как с диэтиленгликолем оно составляет (204-40) 1. Антрацен чистотой 98,0—99,5% выделяют кристаллизацией получаемого после конденсации паров раствора антрацена и фенантрена в гликоле [3, с. 154—161]. [c.300]

Указанная схема вполне применима для тех ароматических углеводородов, которые дают при крекинге практически исключительно продукты конденсации (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен и т. д.). В этом случае образование карбоидов идет по одному пути, исключительно через продукты конденсации, и, раз начавшись, непрерывно продолжается в течение крекинга. Выход карбоидов может достигнуть весьма значительной цифры, и углеводород может почти нацело превратиться в карбоиды. Например при крекинге флуорена было получено 66,7% карбоидов. Кривая образования карбоидов имеет более или менее пологий (не ломаный) вид (фиг. 16). [c.203]

При пиролизе газообразных углеводородов, проводимом для получения бензола (см. выше), жидкие продукты разделяют ректификацией. Тяжелый кубовый остаток, кипящий выше 200°, состоит в значительной мере из многоядерных углеводородов, среди которых преобладают нафталин и антрацен [55]. Нафталин, антрацен и высшие многоядерные углеводороды образуются также при других высокотемпературных реакциях. Например, коксование при перегонке нефти рассматривается как процесс прогрессирующей конденсации ароматических ядер. [c.268]

Степень превращения ОМУ повышается при введении в пастообразователь орг. добавок-соединений, способных вступать во взаимод. с углем и продуктами его деструкции (у-пиколин, хинолин, антрацен и др.). Добавки также временно стабилизируют реакционноспособные радикалы, образующиеся при первичной деструкции угля, и т. обр, препятствуют образованию побочных продуктов конденсации. [c.556]

Конденсация нескольких бензольных хромофоров, т. е. переход к конденсированным углеводородам — нафталину, антрацену приводит к новым простым хромофорам, более сильным, чем у бензола [c.279]

Необходимо помнить различия между реакцией конденсации и образования кокса у бициклических и полициклических ароматических углеводородов. В то время как нафталин и дифенил при 500 С в течение многих часов образуют только незначительные количества продуктов конденсации, антрацен и в несколько меньшей степени фенантрен при тех же самых условиях превращаются в кокс. Температуры кипения производных трициклических ароматических углеводородов выше 360° С, тогда как производные бициклических ароматических углеводородов перегоняются ниже этой температуры, [c.85]

Конденсация этилена в бензол, толуол, нафталин и антрацен при обыкновенном давлении и температуре 700- 950° Силикагель 2689 [c.425]

ЧТО все кольца шестичленные и что в полициклических молекулах осуществляется ката-конденсация. Ката-конденсация означает, что конденсация идет только таким путем, что кольца имеют по два общих углеродных атома, непосредственно связанных между собой, как в нафталине, антрацене, фенантрене, тетрацене и т. д. Это предположение правдоподобно только в том случае, когда ката-конденсированные шестичленные кольца могут считаться средним типом, присутствующим в смеси, содержащей различные типы полициклических рядов. В такой ката-конденсиро-ванной полициклической молекуле мы можем различать одно основное кольцо, содержащее шесть атомов углерода, и одно или более добавочных конденсированных колец, каждое из которых, как предполагается, содержит по четыре атома углерода. [c.373]

В последние годы с развитием каталитического крекинга выяснилось., что некоторые катализаторы способствуют конденсации ароматических углеводородов. Так, Матокс и Гроссе [25] нашли, что толуол, пропущенный над алюмохромовым катализатором при 550° С, дает 1% антрацена за проход на 16% разложившегося толуола, и что при этом не получается фенантрен. При термическом крекинге дибензила обычно получается антрацен, однако в контакте с алюмохромовым катализатором были получены не антрацен, а стильбен, толуол и бензол. Тем не менее, большое отложение углерода порядка 14,5% показывает наличие ароматической конденсации обычного типа. [c.99]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Примерами межмолекулярной конденсации с участием алкилгрупп являются пиролиз толуола, этилбензола, бензола с этиленом и подобными соединениями, приэтом получаютсяполициклические ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен. Выходы их обычно незначительны. [c.108]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

Вещества с ненасыщенными, конденсированными кольцами (например, инден, флуорен [61] и аценафтен [62]) полимеризуются быстро и легко. Простые алифатические производные, в составе которых имеются фенильные ядра, такие как дифенилметан, /га/)а-(9м-к-бутилбензол и дибензил, конденсируются по внутримолекулярному типу, образуя, соответственно, флуорен, фенантрен и антрацен. Нафталин и фенантрен образуются при такой же внутримолекулярной конденсации к-бутил-бензола и 0,0 — битолила [63, 64]. [c.302]

Наконец Мейер с сотрудниками выделил в больших количествах продукты конденсации ацетилена и обнаружил в них гексилен, бензол, толуол, орто-, мета-и параксилол, стирол, исевдокумоот, мез]1тилен, ииден, гидринден, нафталин, гидронафталин, а- и Э-метил-нафталины, 1,4-диметилнафталин, аценафтен, флуо-рен, антрацен, фенантрен, пирен, хризвн и т. д. [c.250]

Аналогично бензолу ведет себя нафталин. При его крекинге жидкие продукты разложения не образуются, а получаются только продукты конденсации (динафтил) и газ, богатый водородом. Такое направление реакции свойственно и трехкольчатым ароматическим антрацену и фенантрену. Установлено, что некоторые, еще более сложные по структуре ароматические углеводороды термически устойчивы. Так, коронен, имеющий структуру [c.28]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Аналогичные результаты получены при окислении антрацена на катализаторе ВКСС [152] при 360—380 °С соотношение воздух антрацен равно 60 1, нагрузка на катализатор 30 г/(л-ч). По данным [153], антрацен можно окислять в псевдоожиженном слое катализатора, представляющего собой оксид ванадия (V), нанесенный на силикагель (410—415 °С, отношение воздух антрацен равно 15 1, время контакта 5—6 с). Процесс освоен на опыт-но-промышленной установке, селективность его составляет 81 — 82% (мол.), выход по массе 94—96%. Антрахинон выделяют охлаждением в полых конденсаторах, очищают от ангидридов промывкой водой, а от смолистых примесей — сублимацией (как при синтезе из фталевого ангидрида и бензола). В промышленном масштабе испытывается конденсация антрахинона в кипящем слое продукта [154]. В этом процессе при определенной температуре [c.103]

Различия в давлениях насыщенных паров антрахинона и фталевого ангидрида в воздухе делают возможным разделение их ступенчатой конденсацией [154]. Эффективна и промывка продуктов окисления горячим раствором фталевой кислоты [157]. Антрахинон выделяется в виде кристаллов и отделяется от горячего раствора, а из раствора при охлаждении осаждают фталевую кислоту, которая затем превращается во фталевый ангидрид. Технологическая схема получения антрахинона и фталевого ангидрида из антрацен-фенантреновой фракции представлена на рис. 18. Качество антрахинона и фталевого ангидрида после очистки по обычной технологии отвечает требованиям к продуктам I сорта [128, с. 80]. Достоинством процесса является использование доступного сырья, не нуждающегося в специальной очистке и более дешевого, [c.104]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Термическое гидродеалкилирование толуола сопровождается образованием кокса, продуктов конденсации и газа, получаюш егося в результате распада бензольного кольца. Выход этих продуктов зависит главным образом от парциального давления водорода, при котором протекает гидродеалкилирование (рис. 6.8) [34, 35]. Состав продуктов конденсации следующий (в вес. %) дифенил 86 3- и 4-ме-тилдифенил 2 флуорен 7 антрацен и др. 2. [c.254]

Этилбензол менее устойчив, чем толуол. Прв 700°С из него получается стирол, при более высоких телшературах оОрэзуются продукты респада и конденсации дифейкл, иас талин, антрацен и др. По аналогичным реакциям распадаются и другие гомологи бенаола. [c.12]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Голоядерные углеводороды любой степени цикличности (бензол, нафталин, антрацен и др.), так же как и алкилированные углеводороды с короткими боковыми цепями, практически не подвергаются распаду. Единственным направлением их превращений является конденсация с выделением водорода. В результате происходит накопление полициклических углеводородов. В результате конденсации бензола, нафталина и дру1 их голоядерных углеводородов образуются дифенил, динафтил и им подобные углеводороды [c.180]

Другим источником ароматических углеводородов могли быть реакции диспропорционирования водорода, а также реакции полимеризации олефинов и, наконец, прямое замыкание цепи метановых углеводородов. Последняя реакция протекает, как известно, минуя стадии полиметиленовых углеводородов, термокаталитическое же превращение этих последних в ароматические углеводороды протекает в такой слабой степени, что едва ли возможно видеть значительный источник ароматических углеводородов в реакциях дегидрогенизации. Этот вопрос еще не может считаться решенным окончательно. Вторичным источником высших ароматических углеводородов являются различные типы конденсации простейших представителей в высшие. Эта реакция обычна в случае термокатализа различных нефтяных фракций. Например из керосина, при температуре 300° был получен с алюмйсилика-том антрацен. Все эти вторичные ресурсы ароматических углеводородов, но-видимому, не являются такими крупными, как происхождение из исходного материала нефти. [c.125]

Происхождение полициклических ароматических углеводородов обычно рассматривается как результат диорто-конденсации гомологов бензола. Так например, толуол мог бы образовать антрацен [c.126]

Диеновые конденсации с тетрахлор-п-бензохипоком сопровождаются обычно отщеплением двух атомов хлора, что ведет к образованию аддуктов, содержащих только два атома хлора. При реакции тетрахлор- -бензохинона с циклопентадиеном образуется алдукт, отвечающий эквимолекулярному соотношению реагентов, структура которого неизвестна [14, 39] реакция с антраценом приводит к получению соединения [25] [c.104]

Например, высокотемпературной конденсацией о-карборана с трифенил-боратом синтезированы фенокси-л<-карбораны, гидролизом которых получены соответствующие боргидроксифениленкарбораны - исходные для синтеза карборансодержащих полимеров, в частности полимеров фенолформальдегидного и эпоксидного типов [159]. Олигофенилен-, олигонафтилен- и олигоантраценкар-бораны, полученные высокотемпературной поликонденсацией о-карборана с соответствующими ароматическими соединениями под давлением при 400-460 °С, представляют собой порошки, окрашенные от светло-желтого (бензол) до темно-коричневого цвета (антрацен). При степени завершенности реакции по карборану до 95% олигомеры хорошо растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе [31, 180]. Термическая конденсация карборана-12 возможна и с ферроценом [31]. [c.281]

Хинолин и изохинолин термостабильны и не разлагаются при температуре < 500°С, а акридин, аналог антрацена, показывает заметную конденсацию при 450°С. Тенденция акридина к конденсации с образованием обогащенногс глеродом остатка значительно выше, чем антрацена. Это указывает на то, что замена С—Н группы в антрацене на атом азота приводит к умс 1ьшению энергии диссоциации, одной или более С—Н связей, что облегчает конденсацию. [c.75]

Дигидроантрацен, превращаясь в антрацен, отдает водород, способный восстановить хлористый бензил до толуола. Этими реакциями можно объяснить появление в реакционной смеси антрацена, толуола, фенилтолилметана и др. Под влиянием меди при нагревании имеет место конденсация двух молекул беизилхлорида по типу реакций Вюрца-Фит-тига с образованием дибензила [c.18]

Непосредственное образование кристаллов из паровой фазы зависит от свойств соединения, наличия зародышей на поверхности конденсации, давления и температуры сублимируемого вещества и сублимата. Простые симметричные молекулы, подобные хинону, антрацену и нафталину, легко дают красивые кристаллические сублиматы. При сублимации, так же как и при росте кристаллов из раствора, число, форма и разжр получающихся кристаллов зависят от отношения скорости образования зародышей [36- 2] и роста кристаллов к скорости, с какой поступает материал. Следовательно, сублимация чистых кристаллов может быть направлена таким образом, чтобы получалось большое число мелких кристаллов или несколько больших. В обычной практике встречаются с тремя типами сублиматов корка, порошок и макрокристал-лические сублиматы. В то время как такие вещества, как, например, ментол, бензойная кислота и нафталин, легко дают индивидуальные кристаллы вне зависимости оттого, каковы условия, другие соединения [43] трудно получить в такой форме. [c.513]

При фракционированной сублимации, если только имеется ясно выраженная разница в давлениях паров компонентов исходной смеси, можно тш.ательной регулировкой температур нагреваемой и охлаждаемой поверхностей влиять на соотношение скоростей испарения и конденсации компонентов при постоянном давлении. Таким образом можно отделить кофеин от теобромина при фракционированной сублимации. При неподвижном источнике нагрева можно постепенно поднимать температуру реторты и собирать последовательные фракции сублимата. Они будут содержать постепенно увеличивающееся или уменьшающееся количество интересующего соединения. Если применяют горизонтальный трубчатый прибор, то передвижной нагреватель (см. раздел IV, 2, В) может привести к тем же самым результатам. Так, после того, как в холодном конце трубки перестает собираться сублимат, можно поднять температуру нагревателя, отодвинуть холодный конец трубки еще немного от нагревателя и собрать следующую фракцию сублимата [296]. В конце сублимации каждую из фракций можно тщательно собрать с помощью длинного металлического шпателя или же можно разрезать трубку. Промышленные способы фракционированной сублимации заключаются в том, что смесь постепенно нагревают, например с помощью электричества, и собирают ряд сублиматов на движущейся поверхности конденсации [297, 298]. Постепенная конденсация может быть также осуществлена пропусканием паров через ряд конденсаторов, имеющих постоянную, но постепенно от-конденсатора к конденсатору уменьшающуюся температуру. В промышленности [299—305] разделение таких смесей, как антрахинон с антраценом или фталевый ангидрид с нафталином, может быть достигнуто, если перегородить ящикообразную конденсационную камеру, через которую проходят пары, на части с помощью параллельно расположенных проволочных сеток. Собирающиеся на сетках кристаллы можно периодически стряхивать при помощи удара качающихся грузил каждая часть снабжается охлаждающей перегородкой. По другому способу цилиндрическая конденсирующая камера разделена с помощью проволочной сетки на ряд концентрических цилиндров 1302, 306—308], по которым передвигаются щетки для удаления кристаллов. Камеры по своей емкости увеличиваются в направлении от центра и пары вводятся сначала в самую центральную камеру, которая может также содержать испаритель. Наиболее очищенный продукт собирается в самой внутренней камере, а загрязнения—в самой наружной, или же наоборот. [c.539]

Конденсация этого типа, однако, протекает при крекинге только в сравнительно небольшой степени, как это будет показано в этом параграфе. Более обычна конденсация с участием двух углеродных атомов, ведущая к образованию конденсированных полициклических систем, как нафталин, антрацен, фенантрен и т. п. Эта конденсация может итти многими путями, например между двумя молекулами ароматики [c.82]

В реакциях конденсации производные бензола могут участвовать в гораздо большей степени, чем сам бензол. Толуол и ксилол конденсируются в дифенил, нафталр.н, антрацен, дибензил, дитолил и другие углеводороды при температурах 600° и выше. Метилированные производные бензола, как и сам бензол, можно считать совершенно стабильными при температурах промышленного крекинга в смешанной или паровой фазах, т. е. при температурах, не превышающих 600" С. [c.83]

Саханен и Тиличеев [76], исследовавшие гидрогенизацию нефтяных продуктов под давлением, описывают механизм реакции гидрогенизации. При гидрогенизации под давлением, как и в случае крекинга, одновременно происходят процессы разложения и конденсации. При повышенных температурах (400—500°) реакции расщепления сопровождают процессы гидрогенизации и ведут к перестройке конденсированных циклических углеводородов. Фенан-трен и антрацен при 450—500° и при высоком давлении дают нафталин и производные бензола. [c.602]

Конденсация олефинов с бензолом, нафталином, антраценом температура 150—300°, давление 50 ат Пятиокись фосфора, диспергированная на активных веществах, например фуллеровой земле или двуокиси кремния 2549 [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология