Кривые ликвидус при высоких температурах

На рис. 19, а выше линии ликвидуса существует область гомогенного расплава следовательно, при давлении Р = Рх точки плавления всех сплавов системы лежат ниже самой низкой температуры кипения. Под давлением Р, жидкость закипает при более высоких температурах, что отражается на Т—л -сечении появлением гетерогенной области жидкость + пар, отделенной от гомогенного расплава кривой, являющейся геометрическим местом точек кипения расплава. [c.37]

Ход кривой ликвидуса в области составов, богатых 1па( 04),5, не изучен, так как 1пй( 04)з плавится при высокой температуре (рис. 250). [c.412]

Если у одного из компонентов тройной системы имеется полиморфное превращение, происходящее при более высокой температуре, чем температура тройной эвтектики, то, согласно принципу соответствия каждой модификации этого компонента должно отвечать свое поле на поверхности ликвидуса. Напомним, что система рассматривается при постоянном давлении. Пограничная кривая, разделяющая поля двух модификаций одного и того же компонента, т. е. кривая превращения, является изотермой, отвечающей точке превращения этого компонента. В самом деле, пусть находятся в равновесии жидкая фаза и две твердые, представляющие разные модификации одного и того же вещества. Это равновесие не должно нарушиться при удалении жидкой фазы. Но после удаления жидкой фазы в равновесии останутся две модификации одного и того же вещества, а этому равновесию отвечает вполне определенная температура — точка превращения. Итак, превращение [c.202]

II, IV, VI и VII являются кривыми солидуса, т. е. характеризуют довольно высокие температуры начала процесса плавления. Кривые ликвидуса в этой системе, как отвечающие еще более высоким температурам, на приведенных диаграммах не определены даже приближенно. [c.178]

Кривая ликвидуса системы Ос—51 получена с помощью термического анализа. Кривая солидуса потребовала очень длительных выдержек (несколько недель, а иногда и до шести месяцев) при высоких температурах. [c.81]

Высокие температуры плавления и полиморфного превращения гафния также затрудняли определение кривых солидуса и ликвидуса для сплавов, богатых гафнием. Немаловажное значение имело и то обстоятельство, что до середины 50-х годов чистый металлический гафний был недоступен для широких исследований. За последнее десятилетие многие из упомянутых затруднений были преодолены, и в этот период изучено почти в два раза больше систем, чем за все предыдущие годы со времени открытия гафния. [c.319]

При этом типе диаграмм (рис. 220, IV) температура плавления компонента А, плавящегося при более низкой температуре, повышается при смешении с компонентом В, плавящимся при более высокой температуре. Смешанные кристаллы, находящиеся в равновесии с жидкой фазой, содержат большее количество компонента В, чем жидкая фаза. С другой стороны, добавление компонента А понижает температуру плавления компонента В. При температуре точки изгиба на кривой ликвидуса концентрация жидкой фазы, соответствующей точке перехода I, находится в равновесии со смешанными кристаллами двух различных концентраций, соответствующих точкам а я Ь. Следовательно, жидкая фаза более богата компонентом А, чем любой из обоих видов смешанных кристаллов ее образование может происходить только за счет смешанных кристаллов, более богатых компонентом А [c.854]

В этом случае встречаются три типа фазовых диаграмм. Тип I — наблюдается непрерывное повышение температуры плавления или затвердевания компонента с более низкой температурой плавления при добавлении компонента с более высокой температурой плавления. Тип II — температура плавления любого из обоих компонентов повышается при добавлении второго компонента до определенного соотношения компонентов. Тип III — температура плавления любого из обоих компонентов понижается при добавлении второго компонента до определенного соотношения. Во всех случаях, однако, речь идет о непрерывных кривых. При этом никогда не появляется более двух фаз, поэтому конденсированные системы в этом случае всегда моновариантны. Кривые равновесия твердое тело — жидкость называют кривыми ликвидуса (/-кривые), кривые окончательного затвердевания — кривыми солидуса (S-кривые). [c.852]

С, при примерно 1500 (точка с). Этот сплав при охлаждении вначале не претерпевает никаких изменений, но примерно при 1270° (кривая АВ) из него начинает выделяться аустенит, содержащий 1,7% С, что соответствует максимальной концентрации углерода в аустенита (твердый насыщенный раствор). В результате раствор становится богаче углеродом, и его температура затвердевания снижается по кривой АВ. Полное затвердевание происходит в точке В здесь сплав состоит из твердого раствора, содержащего 1,7% С, и эвтектики (называемой ледебуритом), содержащей 4,3%С. Температура полного затвердевания (эвтектическая точка) 1140°. Эвтектика является смесью аустенита, содержащего 1,7% С, и цементита. Сплавы с более высоким содержанием углерода чем 4,3% С, ведут себя таким же образом, однако в них сначала отделяется цементит (кривая ликвидуса ВС, кривая солидуса ВВ), а затем эвтектика. Последние сплавы представляют малый практический интерес, так как в этой области углерод все [c.662]

Диаграмма на рис. 4.18, а отвечает случаю, когда в пределах нормальных температур не наблюдается аморфного расслоения. Если скорость кристаллизации мала, то после того, как система окажется в области, лежащей под кривой ликвидуса, сохраняется однофазный раствор, который метастабилен и через определенное время должен превратиться в двухфазную систему, состоящую из кристаллитов полимера и практически чистого растворителя. Если же при малой скорости кристаллизации система имеет вид, изображенный на рис. 4.18, б, то при попадании в заштрихованную область вначале устанавливается аморфное равновесие, а затем уже в образовавшихся жидких фазах (или в одной из них, имеющей высокую концентрацию полимера) начинается криста.1- [c.86]

В случае существования жидкого и твердого растворов с U-образ-ными концентрационными зависимостями g (рис. 4.4—4.6) при высокой температуре Т устойчивой является только жидкая фаза. При понижении температуры кривые l(x) (линия ликвидус) и gs(x) (линия солидус) перемещаются вверх с разной скоростью и при некоторой температуре Гг касаются друг друга. Это касание может произойти в точке, соответствующей чистому компоненту [c.159]

Молекулярная ориентация полимера в растворе и, как следствие этого, изменение величины свободной энергии, определяюшей термодинамическую стабильность раствора, приводит к изменению диаграммы фазового состояния системы полимер — растворитель, т. е. термодинамическое поведение системы растянутых гибкоцепных макромолекул эквивалентно поведению системы жесткоцепных макромолекул в отсутствие внешних полей (см. гл. I). В системах, где полимер способен кристаллизоваться, это выражается в смещении кривой ликвидуса в область более высоких температур. В качестве примера такого смещения кривой ликвидуса вследствие возникновения ориентации полимера в растворе на рис. 11.6 приведена диаграмма фазового состояния системы поликапроамид — капролактам. В пределах заштрихованной области температуры кристаллизации поликапроамида из растворов различных концентраций изменяются в зависимости от условий сдвигового деформирования. Например, при определенных условиях течения расплав поликапроамида кристаллизуется при 235 °С эта температура значительно выше равновесной температуры плавления определенной различными методами. [c.112]

Кривая 3 — спектр отражения образца после его нагревания в течение 15 мин до температуры ликвидуса и выдержки его при 1029—1033° С в течение 30 мин. Его первоначальный спектр аналогичен кривой 1. После этой тепловой обработки бисиликат лития в основном разложился на высокощелочной силикат (максимум у 10,70—10,75 Л4к), который дает начало существованию в расплаве областей с высоким содержанием лития (и выкристаллизовывается из стекла в виде одной из первых фаз), ина соединения с высоким содержанием кремнезема (максимум у 9,2 Л1к), которые [c.295]

Область / соответствует однофазному жидкому раствору (молекулярной смеси компонентов А и В). Прь температуре Т, находяш.ейся выше температуры плавления кристаллов А, но ниже температуры плавления кристаллов В, начиная от 100% А и вплоть до состава система однофазна. При более высокой концентрации вещества В (при той же температуре 7 ) начинается частичная кристаллизация его, и в области /// система уже-двухфазна насыщенный раствор В в А и кристаллы Б. Соответствующее явление наблюдается и в области //, где выделяются кристаллы А. Кривые температур плавления системы (кривые ликвидуса) выпуклы по отношению к оси состава и пересекаются в точке эвтектики, отвечающей составу Хэ. [c.65]

Превращение может состоять в образовании компонентами в твердом состоянии экзотермического соединения, которое разлагается на компоненты, не достигнув плавления. (Разложение экзотермического соединения при повышении температуры соответствует принципу Ле-Шлтелье.) Невозможность кристаллизации соединения из расплава связана с тем, что точка 5 его удельного изобарного потенциала (рис. Х.2,а, диаграмма /) придет на кривую удельных изобарных потенциалов расплавов при температуре, при которой прямая, соединяющая фигуративные точки удельных изобарных потенциалов твердых компонентов, лежит ниже кривой расплавов и не имеет с ней общих точек. Система затвердеет в конгломерат компонентов В и А при более высокой температуре, чем t. , при которой может начаться кристаллизация соединения. Очевидно, что ликвидус системы будет обычным для системы с простой эвтектикой, описанной в главе VI. 1. При температуре 2 (диаграмма II) твердое соединение 8 могло бы быть в равновесии с растворами, состав которых дается точками Н яО, но эти равновесия неустойчивы, что видно из расположения линий удельных изобарных потенциалов. Только при температуре д (диаграмма III), когда точка 8 придет на прямую —. <45, твердое соединение будет устойчиво, и при этой температуре в равновесии будет находиться смесь трех твердых фаз А, В и 8. При дальнейшем понижении температуры (диаграмма IV) точка 8 опустится ниже прямой А В , следовательно, смеси 8 с В и 8 с А более устойчивы, чем смеси компонентов. [c.128]

Под текучестью понимается свойство припоя перемещаться от своего первоначального положения под действием капиллярных сил. У сплавов с высокой текучестью те.млература ликвидуса не может значительно повышаться при изменении их состава благодаря добавлению в них металла, который они растворяют. Это свойство важно, так как процесс пайки проводится при температуре, лишь слегка превышающей температуру ликвидуса. На рис. 2-28 приведена принципиальная диаграмма состояний бинарного сплава. На диаграмме представлены жидкое и твердое состояния для всех возможных композиций металлов М1 и Мг. Две кривые Т 1— и Е—ГЬг представляют линию ликвидуса. Выше этих кривых любые сплавы металлов находятся в жидком состоянии. Точка Р) является точкой ликвидуса при температуре Г1 для сплава с составом Л1. Горизонтальная линия Т.,—Е—7, является линией солидуса. Ниже этой линии все сплавы находятся полностью в твердом состоянии. Сплав с составом, соответствующим точке Е, является эвтектическим. При нагреве сплава с таким составом он остается полностью в твердом состоянии до тех пор, пока не достигнута температура Г.,. При температуре Г, он становится полностью жидким. Для сплава с составом Е температура Ts является одновременно температурой солидуса и температурой ликвидуса. Эвтектика находится полностью в жидком состоянии при температуре, более низкой, чем для сплава с любым другим соотношением тех же компонентов. В отличие от эвтектики никакой другой сплав, содержащий те же компоненты, не переходит непосредственно из твердого состояния в жидкое при одной определенной температуре. Сплав с составом напри- [c.55]

Харди и др. [82] проанализировали фазовые диаграммы смесей аморфных полимеров и их мономеров, способных кристаллизоваться. Линия ликвидуса для мономера имела обычную форму. В точке пересечения линии ликвидуса с кривой зависимости температуры стеклования от концентрации, показывающей графически, как уменьшается при увеличении концентрации мономера (эффект пластификации), вся система переходит в стеклообразное состояние без кристаллизации мономера. В области фазовой диаграммы, соответствующей большему содержанию полимера в смеси, система однофазна, а в области соответствующей высоким концентрациям мономера, система при охлаждении из однофазной переходит в двухфазную. Последняя сначала состоит из кристаллической фазы мономера и полимерного раствора а затем при дальнейшем охлаждении — из кристаллического мономе[ и застеклованного раствора. Были исследованы системы на основе аценафталина, К-винилсукцинимида и в-бутилового эфира итаконовой кислоты. Критическая концентрация указанных мономеров в точке пересечения линии ликвидуса для мономера с кривой концентрационной зависимости температуры стеклования полимеров на их основе соста ляла 0,43, 0,40 и 0,34 вес. доли соответственно. [c.320]

В первых вариантах диаграммы состояния системы СаО—SiO кривая ликвидуса для кристобалита была очень пологой это заставляло предполагать, что здесь налицо горизонтальный участок, характерный для областей, в которых образуются несмешивающиеся жидкости, так как наличие четырех фаз в двойной системе—двух жидких, твердой и пара, требует сохранения постоянной температуры для их равновесного существования. Однако это нельзя было проверить опытным путем, пока не существовало закалочных печей, пригодных для работы в области 1700—1750°. Только введение нлатина-нлатино-родиевых нагревателей высокой степени чистоты позволило осуществлять обжиг лри столь высоких температурах. Уже первые опыты показали, что смеси с содержанием 25—27% СаО не обнаруживают никаких признаков п.лавления даже нри 1690°, в то время как чистый SiOj (кристобалит) плавится при температуре около 1700°. [c.267]

При приближении к температуре плавления кристаллитов степень набухания будет несколько увеличиваться. При достижении точки на кривой ликвидуса произойдет плавление студня. Это показано на рис. IV.6 пунктирной кривой 3, причем степень набухания отмечена в виде концентрации полимера в набухшем образце (Хн при То). Студни с этой равновесной концентрацией или еще не дошедшие до равновесной степени набухания (область IV на рис. IV7) не синерезируют, поэтому они отличаются относительно высокой прозрачностью [10]. [c.178]

Система А — В в области состава химического соединения относится к типу с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях. Поэтому взаимное расположение ликвидуса и солидуса на диаграмме в области кристаллизации химического соединения (твердого раствора на его основе) аналогично системам с неограниченной растворимостью без химических соединений. Отсюда следует, что, как и в системах без химических соединений, в системах с химическим соединением ликвидус должен в экстремальной точке касаться солидуса. В точках перегиба кривые ликвидуса и солидуса могут взаимно касаться друг друга, а могут проходить на диаграмме и разобщенно. В результате этих рассуждений приходим к выводу, что существованию химических соединений в реальных двойных системах отвечают четыре формы ликвидуса и солидуса с максимумом, минимумом и точками перегиба. Кривые с экстремальными точками взаимно касаются в этих точках. Ликвидус и солидус в точках перегиба либо касаются друг друга, либо проходят на диаграмме разобщенно. Точки экстремума и перегиба на кривых ликвидуса и солидуса являются геометрическими образами на диаграмме плавкости, отвечающими существованию химического соединения. Они же — курнаковские точки. При отсутствии касания точки нерегиба на кривых ликвидуса и солидуса лежат на одной горизонтальной прямой, т. е. положение их на диаграмме отвечает одной и той же температуре — самой высокой температуре плавления соединения в системе. Равенство температур ликвидуса и солидуса в точках перегиба разобщенных кривых еще не получило теоретического обоснования, в случае касания ликвидуса и солидуса оно — прямое следствие касания. Для разобщенных кривых с точками перегиба на ликвидусе и солидусе равенство температур точек перегиба является экспериментальным фактом. [c.263]

Диаграмма температур плавления непрерывного ряда твердых растворов, показанная на рис. 3, также может быть выведена из рассмотрения поверхностей С, На рис. 37 изображено изотермическое сечение двух поверхностей аналогичное рис. 35. Кривая 5 (солидус) относится к состояниям твердых растворов, кривая I (ликвидус) — к жидким состояниям. При высоких температурах, когда устойчивы только жидкости всех концентраций, кривая 5 должна быть вся расположена выше I. При понижении Т концы обеих кривых описывают в соответствующих вертикальных плоскостях г, с кривые, изображенные на рис. 28. При температуре плавления более тугоплавкой компоненты, в данном с.иучае А, левые концы обеих кривых должны встретиться в точке, обозначенной на рис. 28 буквой М. Рис. 37 относится к температуре ниже температуры плавления Л, но выше температуры плавления В, когда для компоненты Л конец кривой 5 лежит ниже конца кривой I, т. е. устойчивой фазой являются кристаллы Л при этой же температуре для компоненты В ниже лежит конец кривой /, т. е. устойчива еще жидкость. [c.71]

Интересно, что выше определенной температуры растворимость избыточного неметаллического компонента в селениде и теллуриде свинца, а также в сульфиде олова [41] не зависит от температуры приготовления, хотя имеются основания полагать, что это не соответствует состоянию истинного равновесия [41]. В дальнейшем будет показано, что логарифм отклонения от стехиометрии линейно зависит от активности рассматриваемого компоиепта. Изменения наклона могут быть вызваны какими-либо изменениями характера преобладающих дефектов в кристалле, что в данном случае маловероятно. Вдоль трехфазной линии твердая фаза — жидкость — пар указанных соединений активность неметалла в равновесных фазах одинакова. На кривой ликвидуса рассматриваемых систем не обнаружено заметного перегиба при температуре, выше которой растворимость, казалось бы, становится постоянной. Следовательно, с повышением температуры растворимость неметаллического компонента должна увеличиваться до точки перегиба линии ликвидуса. Кажущийся перегиб линии солндуса связан с тем, что растворимость была оценена по концентрации вакансий на закаленных образцах при условии, что эти концентрации обусловлены отклонением от стехиометрии. Практически же высоко- [c.83]

Нелинейная зависимость In k от 1/Т наблюдалась в системах германий — оловб и кремний — олово. Трамбор [21] показал, что нелинейность в этом случае связана с неидеальными свойствами расплава, а /д 1- При низкой температуре расплав состоит главным образом из олова, поэтому (fsn)i — onst = 1. Однако при более высокой температуре расплав, который находится в равновесии с твердым германием или кремнием, обогащается германием или кремнием, и активность олова уменьшается. Увеличение коэффициента распределения указывает на рост коэффициента активности (fsn)i до 1,5 в случае германия и до И в случае кремния. Анализ кривой ликвидуса дает значения (/ е)г и fsdi, из которых с помощью уравнения Гиббса — [c.103]

Конец чехла, прилегающий к спаю термопары, может быть оттянут для снижения теплосодержания. При высоких температурах применяются рекристаллизованные корундизовые чехлы они непроницаемы, хорошо сопротивляются действию паров металлов и не реагируют с проволокой термопары. Для построения кривой ликвидуса очень агрессивных металлов могут быть использованы чехлы из чистой окиси тория. [c.85]

До 1500° температуру наиболее ращюнально измерять термопарами. В тех случаях, когда кривая ликвидус лежит при более высоких температурах, следует применять оптический пирометр. Для взаимного контроля жел ательно иметь некоторое перекрытие показаний этих приборов. Экспериментальные устройства для снятия с помощью оптических пирометров кривых охлаждения в области 1100—1600° подобны установкам, описанным в следующей главе. [c.178]

На рис. 111.43 показано разложение бисиликата лития перед его плавлением. Кривая 1 — спектр продукта кристаллизации стекла состава бисиликата лития (максимумы у 8, 15, 9,60, 13, 15 мк). Кривые 2 — спектры отражения того же образца после его нагревания в течение 15 мин до температуры, близкой к ликвидусу (1033° С), выдержки его при этой температуре в течение 7 мин и последующего резкого охлаждения до комнатной температуры. Затем образец был отшлифован и отполирован. Вследствие образовавшейся большой пористости образца коэффициент отражения кривых 2 несколько занижен. Кривая 2а относится к центру квадратного образца, где процесс разложения запаздывал по сравнению с краями, а кривые 26 и 2в относятся к противоположным краям образца. Кривая 2а показывает, что основная полоса сильно расширена в обе стороны. Возможно, что это связано с началом образования промежуточных силикатов, причем состав одних лежит между кремнеземом и бисиликатом, а состав других — между бисиликатом и высокощелочным силикатом. На кривых 26 и 2 е отчетливо видно образование таких промежуточных силикатов. Кривая 2в относится к более поздней стадии разложения бисиликата, вследствие чего образовалось большое количество кремнезема (максимум у 8,95—9,00 лек), а также силикаты с высоким содержанием лития (максимум у 10,7 мк), которые частично вследствие соединения с углекислым газом воздуха перешли в карбонат лития (максимум у 11,4— 11,5 мк). [c.295]

Кривая распределения структурных единиц для стекол фосфата натрия представлена на рис. 11. Следует отметить, что в этом случае Ki и К2 очень малы. Работа, выполненная для значений В, очень близких к единице, показывает, что Ki 10 . На основании данных, полученных при более высоких значениях В, установлено, что К2< Ю . Когда isTi и Кг очень малы, при значениях > 1 будут получены молекулы-ионы только с нормальными цепями. Самые длинные цепи должны быть получены для 7 , точно равного единице (соль Грэхема) но в этой области следы влаги действуют очень эффективно как обрыватели цепи. Это показано на рис. 12. Однако после многократного выдерживания плава метафосфата (метафосфаты имеют составы, для которых Д = 1) выше и ниже области ликвидуса в течение нескольких суток и, наконец, охлаждения плава от температуры около 700° путем выливания его на медные охлаждаемые плиты может быть получен стекловидный фосфат натрия, в котором имеется в среднем около 200 атомов фосфора в анионе. В нескольких случаях, когда все условия были точно выдержаны, среднее число атомов фосфора по длине цепи в анионе стекловидного фосфата натрия достигало 500. [c.46]

Смотреть страницы где упоминается термин Кривые ликвидус при высоких температурах: [c.59] [c.73] [c.615] [c.626] [c.286] [c.200] [c.80] [c.12] [c.84] [c.28] [c.72] [c.129] [c.183] [c.195] [c.239] [c.23] [c.6] [c.134] [c.180] [c.350] [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология