Этилен хлористый этил из него

При этом электронная плотность у атома хлора понижается и создается как бы общее электронное облако. Факт сопряжения электронов доказывается, как и в случае бутадиена (стр. 85), некоторым выравниванием межатомных расстояний в цепи сопряжения. Действительно, электронографические исследования показывают, что, например, у хлористого винила расстояние С = С равно 1,38 А вместо 1,34 А в этилене, а расстояние С—С1 равно 1,69 А вместо обычного 1,77 А у предельных хлор-замещенных. Уменьшение межатомного расстояния С— С1 ведет к уменьшению дипольного момента, зависящего от расстояния между центрами тяжести электрических зарядов (стр. 52). Действительно, дипольный момент хлористого винила 1,44 >, тогда как у хлористого этила он равен 1,920. [c.101]

Реакция алкилирования может протекать как в газовой, так и в жидкой фазах. В настоящее время наиболее щироко распространен жидкофазный процесс с хлористым алюминием в качестве катализатора. Последний подготавливают отдельно растворением хлористого алюминия в бензоле при добавлении хлористого водорода или хлористого этила (промоторы) образуется катализаторный комплекс, который периодически вводят в реактор алкилирования, где он взаимодействует с этиленом [c.358]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом наибольшие трудности в промышленной технологии представляет осуществление непрерывной и равномерной подачи в реакционную зону хлористого алюминия. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают через люк в верхней крышке реактора при помощи шнека. Такой способ подачи неудобен тем, что в шнек попадают пары бензола и вызывают комкование хлористого алюминия. Непрерывную подачу катализатора удобнее осуществлять, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Комплекс готовят в мешалке при 60—70°С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бензол. Хлористый этил взаимодействует с бензолом с образованием этилбензола и хлористого водорода. Хлористый водород является промотором хлористого алюминия. Так йм образом, использование комплекса не только упрощает под 1 [у его в реактор, но и снижает расход хлористого алюми-нйя вследствие промотирующего действия хлористого водорода. [c.112]

Однако в практических условиях чаще состав реакционной смеси алкилатов определяется кинетическими факторами, чем термодинамическим равновесием. Так, деалкилирование термодинамически возможно с большой глубиной при 50—100° С. И действительно, посредством хлористого алюминия оно проходит хорошо, так как с этим катализатором процесс алкилирования является обратимым. Однако практически при тех же температурах в присутствии кислот его вовсе не происходит. М. А. Далиным экспериментально изучен состав реакционных смесей алкилатов, полученных при алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Полученные результаты приведены на рис. 27 и 28. [c.271]

Хлористый этил получается также при реакции между газообразным хлори-. стым водородом и этиленом в присутствии катализаторов он образуется также [c.778]

Отщепление, в результате которого образуется этилен, конкурирует с замещением, приводящим к этанолу. Далее, скорость отщепления, как и скорость замещения, пропорциональна концентрациям хлористого этила и гидроксил-иона следовательно, отщепление в данном случае является реакцией второго порядка, что сокращенно обозначается символом Е2. Механизм этой реакции заключается в том, что атакующее основание ОНО отрывает протон от р-углерода одновременно с образованием двойной связи и уходом хлорид-иона от а-углеродного атома. [c.276]

Следовательно, исходным веществом являлся этилен. По этому методу получались плохие выходы, и он был дорог. В 1940 г. на заводе фирмы Байер в Леверкузене удалось осуществить присоединение синильной кислоты к ацетилену в жидкой фазе в присутствии раствора хлористой меди в качестве катализатора [c.429]

Это проявляется в заметном укорачивании связи С—С1 от 1,76 до 1,69 A вследствие дополнительного взаимодействия и в очень сильном уменьшении реакционной способности. Атомы галогена при двойной связи практически не реакционноспособны. Снижение реакционной способности на двойной связи сказывается меньше, однако, например, в хлористом виниле она менее реакционноспособна, чем в этилене. [c.182]

Так, деалкилирование термодинамически возможно с большой глубиной при 50—100 °С. И действительно, в присутствии хлористого алюминия оно проходит хорошо, так как с этим катализатором процесс алкилирования является обратимым. Однако при тех же температурах в присутствии кислот деалкилирование вовсе не происходит. М. А. Далиным экспериментально изучен состав продуктов алкилирования бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия. Полученные результаты приведены на рис. 53. [c.114]

В качестве катализатора при алкилировании бензола этиленом обычно применяют чистый (97,5%-ный) хлористый алюминий А1С з в виде катализаторного комплекса. Комплекс готовят в аппарате с мешалкой, куда последовательно загружают диэтилбензол, сухой хлористый алюминий и хлористый этил. При разложении в реакционной среде хлористый этил образует хлористый водород, который и является инициатором алкилирования. При использовании этого катализатора реакционная смесь не должна содержать воды, вызывающей коррозию аппаратуры и образование осадка сложного состава (шлама). Поэтому бензол, помимо очистки, должен быть подвергнут еще обезвоживанию, что достигается азеотропной осушкой. Она основана на свойстве бензола образовывать с водой азеотропную смесь, содержащую [c.202]

Фтористый бор имеет перед другими катализаторами (в частности, перед хлористым алюминием) следующие преимущества он является газом и поэтому легко дозируется и может быть хорошо смешан с углеводородами, участвующими в полимеризации (изобутилен, этилен). Кроме этого, фтористый бор может быть удален из полимера сравнительно несложным путем—простым нагреванием. [c.465]

Для демонстрации рассуждений Нефа особенно пригодны его опыты с хлористым этилом. Если хлористый этил сначала пиролизуется в пустой трубке при 500—600°, а затем пропускается через трубку с натронной известью при 400°, то глав ными газообразными продуктами являются вода (из НС1 и натронной извести) и этилен. Однако, если хлористый этил пропускается прямо через трубку с натронной известью при 350°, газы состоят из смеси водорода, метана, этилового спирта, небольшого количества паров неизмененного хлористого этила и этилена. Неф считает, что в первом случае первоначально образовавшийся этилиден [ Hg — СН<] немедленно перегруппировывается в этилен. Так как этилен инертен по отношению к воде, он не будет реагировать дальше и остается как таковой. [c.10]

Процессы полимеризации циклических сульфидов более подробно изучены па примерах этилен- и пропиленсульфида под действием различных инициаторов в разных средах. В частности, в системе пропиленсульфид — эфират фтористого бора — хлористый этил полимеризация протекает без реакций кинетического обрыва при быстром инициировании, о чем свидетельствует отсутствие индукционного периода. Эти обстоятельства, вместе с установленными первыми порядками реакции полимеризации по инициатору и мономеру, позволяют принять суммарную константу скорости полимеризации за константу реакции роста. При 20 °С она составляет 3,35 л/(моль-мин) [34]. [c.170]

Значения Ец для реакций замещения водорода в этилене на хлор (с образованием хлористого винила) по радикальному и бимолекулярному механизмам очень близки (45 и 43 ккал/моль соответственно). Однако они заметно больше, чем при замещении атомов водорода в алканах это показывает, что скорость второй реакции намного больше. [c.265]

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Процесс, вероятно, не включает образования промежуточного я-аллильного комплекса, поскольку такие комплексы не обнаруживают каталитических свойств в этих условиях. Комплекс этилен— хлористая платина имеет определенную, но низкую изомеризаци-онную активность в тех же реакциях. [c.471]

К этилену, поступающему в реактор, добавляется небольшое количество непрерывно испаряющегося хлористого этила. Хлористый этил разлагается на этилен и хлористый водород, который оказывает промотирующее действие на хлористоалюминиевый катализатор (хлористый этил применяется из-за того, что он более удобен в обращении, чем НС1). Этилен контактирует с бензолом на дне алкилатора, образуя с хлористым алюминием катализатор- [c.145]

В качестве сырья применяется древесная целлюлоза. Этили-рующим агентом служит хлористый этил — жидкость с эфирным запахом, кипящая при 12,2° С, обладающая наркотическими свойствами. Она легко воспламеняется хорошо смешивается со спиртом, эфиром и бензолом, но не растворяется в воде. Хлористый этил получается действием хлористого водорода на этилен [c.375]

Это проявляется в заметном укорачивании связи С—С1 от 1,76 до 1,69 A вследствие дополнительного взаимодействия и, следовательно, в очень сильном уменьшенпи реакционной способности. Атомы галогена при двойной связи практически не реакционноспособны. Снижение реакционной способности па двойной связи сказывается меньше, однако, например, в хлористом виниле она менее реакционноспособна, чем в этилене. Присоединение HHal к хлористому винилу идет по правилу Марковникова, так как после первой стадии процесса присоед1шения протона к двойной связи образующийся катион I значительно устойчивее, чем изомерный ему капюн И [c.209]

Отдельные представители галогенопроизводных углеводородов. Хлористый этил (Aethylium hloratum) является одним из первых органических препаратов. Выделен еще в 1500 г. известным врачом-химиком Парацельсом из этилового спирта при действии хлористого водорода. Получают его также при действии хлористого водорода на этилен. Пары хлористого этила горят зе-. леноватым пламенем. Хлористый этил кипит при температуре 12,5°, при комнатной температуре он является газом. Хлористый этил, применяемый в медицине, хранят в специальных ампулах с отверстием в толщину волоса, закрываемым специальным затвором. При нажатии на рычаг, отверстие открывается и хлористый этил под давлением своих паров выбрасывается из отверстия в виде тонкой струи (рис. 13). [c.77]

На стр. 411 описана реакция обнаружения группы —СНгНа , основанная на образовании так называемых солей Бунте при взаимодействии соединений, содержащих указанную группу, с тиосульфатом натрия. При нагревании этих солей в сухом виде выделяется двуокись серы. В соответствии с присущей им структурой бромистый или хлористый этилен дает эту реакцию но так как они кипят при низкой температуре, работу с солями Бунте следует проводить в запаянной трубке. [c.615]

В качестве катализатора при алкилировании бензола этиленом применяется хлористый алюминий чистотой 97,5—98,5%. Однако безводный хлористый алюминий неактивен и не оказывает достаточно эффективного каталитического действия на реакцию алкилирования. Он становится активным только при участии промотора — хлористого водорода. Поэтому для обеспечения высокой активности катализатора в алкилатор вводят хлористый этил (С2Н5С1), который разлагается с образованием хлористого водорода и этилена. Иногда в реакционную смесь вводят небольшое количество воды, которая разлагает часть хлористого алюминия с образованием хлористого водорода. В практике США с этой же целью в реакционную смесь вводят хлористый этил. [c.198]

По своему механизму к радикальным реакциям относится субституционное галогенирование хлористого винила. Оно протекает при температуре 400—640° при де1"к тнии смеси хлористого водорода с кислородом воздуха ири указанно температуре в присутствии окиси меди эта смесь ведет себя так же, как и свободный хлор [1124]. В результате образуется смесь хлорированных этиленов. Аналогичен и механизм реакции хлорирования при температуре 800° в присутствии четыреххлористого углерода, приводящий к тем же результатам. Ядесь также основным продуктом является тетрах-иорэтилен [1125]. [c.260]

Согласно этой схемо, образоваипе хлористого водорода было бы заметно только при контакте катализатора с влагой так как выделение этого газа происходило как следствие последующей кондепсации Фриделя— Крафтса и он расходовался на присоединение к присутствующему этилену, то его нельзя было бы заметить во время течения этой реакции. Другие авторы нашли, что ота реакция начиналась присоединением хлористого водорода к реа1 ирующей смеси если брали много хлористого водорода, то в продукте реакции можно было открыть хлористый этил. В литературе [3] часто встречаются указания на преимущества применения хлористого водорода для начальной реакции между непредельными соединениями и бензолом, и это впервые было обнаружено в лаборатории автора. [c.460]

Для промышленного этилировапия бензола этиленом последний должен быть чистым. Он не должен содержать гомологов этилена, как пропен или бутен, потому что образование даже небольших количеств изопропилбен-зола может сильно мешать разделению бензола, моноэтилбензола и поли-этилбензола из-за налегания друг на друга температур кипения компонентов смеси. Этилен должен быть практически свободен также от кислорода и окиси углерода, так как эти газы увеличивают расход безводного хлористого алюминия. [c.228]

Пром( Жуточная форма (V) содержит третичный углеродный атом и легко изомеризуется в третичный катион (VI), который более реакционноспособен, чем исходный вторичный катион циклогексила, и легко вступает в реакцию конденсации с этиленом, давая (VII). Так как последний не содержит третичного углеродного атома, он не подвергается дальнейшей конденсации и поэтому (VIII) является основным продуктом реакции. Правдоподобность этого механизма (и доказательство структуры, приписываемой продукту) подтверждается тем, что (VIII) получается также при взаимодействии третичного соедипения 1-хлор-1-этил-циклогексана с этиленом в присутствии хлористого алюминия. [c.232]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Определенный интерес представляет недавно разработанный процесс Гранс/саг для получения хлористого винила из этана или его смесей с этиленом. Он отличается проведением реакции в расплаве катализатора, используемого для оксихлорирования, и разделением стадий хлорирования органических веществ и окисления расплава, благодаря чему не происходит побочного окисления этана, а продукты не разбавляются азотом, что облегчает их выделение. Схема реакционного узла установки Транскат изображена на ри . 53. В реакторе / отработанный расплав катализатора окис- [c.157]