Этиленгликоль реакция моноэфиры его

Гликоли, как известно, способны с кислотами давать несколько типов эфиров—неполные, полные и смешанные эфиры (неполные простые эфиры называются целлозольвы). Реакции образования этих веществ протекают в присутствии кислых катализаторов при нагревании. Технически важны моно- и диацетат этиленгликоля, которые применяют для растворения ацетилцеллюлозы при изготовлении специальных лаков. Целлозольвы образуются и при взаимодействии простых моноэфиров гликоля с кислотами [c.470]

При реакции этиленоксида с органическими кислотами получаются моноэфиры гликолей, а с ангидридами кислот — полные эфиры гликолей. Например, при нагревании этиленоксида с уксусной кислотой и уксусным ангидридом образуется ацетат этиленгликоля [c.145]

При конденсации этиленгликоля с фталевым ангидридом при 150° происходит постепенное образование сиропообразной массы, которая затем превращается в светлый стеклообразный продукт (т. пл. 60—80°), хорошо растворимый в органических растворителях. При реакции сперва образуется моноэфир гликоля [c.489]

Реакция со спиртами аналогична реакции с водой. Основным ее продуктом является моноэфир этиленгликоля, который может реагировать с окисью этилена, образуя моноэфиры поли- [c.222]

Так же как при реакции молекулы воды с одной или более молекулами окиси этилена образуются моно- и полиэтиленгликоли, при реакции спирта с окисью этилена наряду с моноэфирами этиленгликоля получаются в качестве побочных продуктов также моноэфиры диэтиленгликоля, триэтиленгликоля и т. д. [c.359]

Специфические реакции на эфиры гликолей, по-впдимому, отсутствуют. Простейшей качественной пробой на эфир гликоля, а именно на ОН-группу, является реакция с металлическим натрием. Определению мешают вода, спирты и сложные эфпры оксикислот. В случае сложной смеси рекомендуется вначале провести разделение на индивидуальные компоненты, например, ректификацией. Выделенные простые моноэфиры гликолей можно идентифицировать по температурам плавления соответствующих эфиров аллофановой кислоты или инструментальными методами [5, с. 941]. Эта реакция используется для определения простых моноэфиров гликолей колориметрическим методом, например метилового эфпра этиленгликоля, применяемого в качестве присадки, предотвращающей образование льда [5]. [c.336]

По мнению авторов работы [124], основной причиной уменьшения обменной емкости анионита АВ-27 (ОН-) по сильноосновным группам при нагревании в спиртах, воде или на воздухе является дезалкилирование с выделением этиленгликоля. К сожалению, в этой работе не указано, в каком случае был обнаружен этиленгликоль — только при нагревании в воде или в спиртовых средах. Исходя из общих представлений о механизме реакций нуклеофильного замещения,, при нагревании анионита АВ-27 в спиртах следует ожидать образования диметилэтаноламина, моноэфира этиленгликоля и простого эфира метанола с радикалом спирта, в котором нагревается анионит [c.92]

Как и гидратация окиси этилена в гликоли, эта реакция может протекать в присутствии кислотных катализаторов и в их отсутствие. В Германии для получения простых моноэфиров на каждый объем окиси этилена брали 5—7 объемов метилового, этилового или н-пропилового спирта, и проводили процесс при 200—220°С и давлении до 45 атм. Скорость этой реакции значительно меньше, чем скорость гидратации окиси этилена в отсутствие катализаторов. Получающиеся смеси содержали 85% эфиров этиленгликоля, 10% эфиров диэтиленгликоля и 2—3% эфиров триэтиленгликоля общий выход эфиров был равен 90—95%, считая и на окись этилена, и на спирт [11]. [c.346]

Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Особенный интерес представляет изучение реакции ацеталей с алюминийорганическими соединениями (АОС). Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, сахаров, антибиотиков. [c.3]

Мы изучили реакционную способность диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) в реакциях с различными циклическими ацеталями. Он проявил большую активность, чем триэтилалюминий, реагируя с ацеталями 1, 2, 16 в отсутствие катализаторов уже при комнатной температуре. Наряду с ожидаемыми моноэфирами этиленгликоля 23, 24, 30 в продуктах гидролиза реакционной массы неожиданно были обнаружены соответствующие им симметричные диэфиры 31, 32, 33 образующиеся, очевидно, в результате перегруппировки первоначальных хлоралюминатов 27, 28, 29 через промежуточные состояния А и Б. При этом в реакции участвуют обе этильные группы ДЭАХ, в отличие от ТЭА, в котором активна лишь одна этильная группа. Следует отметить, что при высокой конверсии ацеталей выход продуктов восстановительного алкилирования несколько ниже, чем при использовании ТЭА, вследствие более сильного осмоления реакционной массы. [c.15]

Аналитический контроль технологического процесса получения простых моноэфиров гликолей реакцией окисей алкиленов со спир-та1ги может быть полностью проведен газохроматографическим методом. Не иступивший в реакцию этиловый спирт в синтезе этилового эфира этиленгликоля (так называемый возвратный спирт) анализируется при 90 °С на колонке 150 X 0,4 см, наполненной тефлоном, модифицированном триэтиленгликолем детектор — катарометр. Компоненты выходят в следуюш,ем порядке диэтпловый эфир, окись этилена, вода и этилцеллозольв [37]. Интересно, что окись этилена (т. кип. 10,7 °С) удерживается на триэтиленгликоле сильнее диэтилового эфира (т. кип. 34,6 °С), что можно объяснить образованием весьма прочной водородной связи циклического эфира — окиси с триэтиленгликолем. [c.344]

Для получения эфиров полиэтиленгликолей наряду с алифатическими спиртами применяются фенолы . При эквимолярном соотношении окиси этилена и фенола получается преимущественно монофениловый эфир этиленгликоля. Почти полное отсутствие фениловых эфиров ди- и триэтиленгликолей можно объяснить более кислым характером гидроксильной группы фенола по сравнению со спиртовой группой. В качестве примера можно привести реакцию получения моноэфира этиленгликоля (выход 95%) после четырехчасового нагревания эквиыолярных количеств фенола и окиси этилена при 200 °С в автоклаве . При избытке окиси этилена происходит наращивание полиоксиэтиленовой цепи. [c.97]

Для наиболее активных 2-фенил- и 2- алкил-1,3-диоксоланов выход целевых моноэфиров этиленгликоля при 70 120 С составляет 85- 95% при конверсии субстрата 40 60% Реакция несимметричных 1.3-диоксациклоапканов с молеку.чярньш кислородом приводит к образованию смеси двух изомерных моноэфиров за счет параллельного разрыва связей С -0 и С -0 цикла в гидропероксиде [c.80]

Аналогично были исследованы реакции метакриловой килоты с окисью пропилена и акриловой кислоты с окисями этилена и пропилена, приводягцие к высококачественным моноэфирам этилен- и пропи.ден-гликолей. Процесс получения мопометакрилата этиленгликоля с учетом изученных закономерностей воспроизведен на опытной и опытно-промышленной установках. [c.50]

Катализатор BFg-0( 2H5)2 в этой реакции обладает довольно высокой эффективностью даже при применении ого в количестве 0,015% от веса реагентов. Из окисей наиболее медленно реагируют со спиртами окись этилена и энихлоргидрии [40]. При применении пятикратного избытка спирта продуктами реакции являются моноэфиры диодов. При меньшом избытке спирта образуются также полиэфиры гликолей — кар-б11толы. При большом избытке спиртов выход метиловых моноэфнров гликолей составлял 75—80% на окись, а выход моноэтилового эфира этиленгликоля был равен 68,5%. [c.240]

Исследовано равновесие этерификации адипиновой й бензойной кислот с этиленгликолем при 150 и 180° С и равновесие процесса получения полиэтилентерефталата в автоклаве при 275° С. При этом было установлено, что при взаимодействии моно- и дикарбоновых кислот с гликолем в изолированной системе реакция заканчивается образованием главным образом моноэфиров. Реакция этерификации адипиновой и бензойной кислот с этиленгликолем протекает с небольшим тепловым эффектом Н = 0,71—0,9 ккал1моль 996. [c.183]

Полиэтиленгликолевые эфиры фенолов. Фенольные гидроксильные грунны реагируют с окисью этилена так же гладко, как и спиртовые, причем образуются арильные эфиры этиленгликоля. Монофениловый эфир этиленгликоля (аросоль), например, легко получается нри 4-часовом нагревании эквимолярных количеств фенола и окиси этилена до 200° в автоклаве иод давлением водорода до 175 ат [162]. Выход моноэфира составляет при этом около 95%. Преимущественный выход моноэфира объясняется в данном случае тем, что фенольная гидроксильная грунна вследствие своей значительно большей кислотности реагирует гораздо легче, чем спхгртовая гидроксильная группа образовавшегося монофенилового эфира этиленгликоля. Поэтому ожидаемые побочные реакции, приводящие к получению фениловых эфиров ди- и триэтиленглнколей, совершенно отступают на задний план. [c.415]

Для выделения ацетилена из газообразных продуктов пирогенетических реакций обычно пользуются растворимостью этого соединения в различных растворителях. Газ промывают водой или, еще лучше, ацетоном при слегка повышенном давлении, причем в этих условиях ацетилен, легко. растворяется. Horsley и RO ffey предложили различные другие растворители, в частности простые и сложные эфиры, кипящие выше 100°, особенно простые, сложные или смешанные эфиры многоатомных спиртов. В частности были предложены , моноэфир муравьиной кислоты и гликоля, моно- и диалкильные эфиры этиленгликоля, моно- и диацетаты глицерина, моно-, ди- и триалкильные эфиры глицерина, сложные эфиры моно- и диалкильных эфиров глицерина, эфиры фталевой кислоты и этиловый эфир молочной кислоты. [c.171]

Предлагался также непрерывный процесс приготовления моноэфиров этиленгликоля , в котором смесь окиси олефина и органического гидроксисоединения (взятого в избытке) непрерывно протекает через реакционный аппарат, где смесь немедленно нагревается до 130°. Процесс ведется под давлением выше 10 ат. К числу удобств такого процесса, в котором не применяется катализаторов, следует отнести быстроту реакции и высокую производительность аппарата утилизацию значительного количества тепла реакции для предварительного подогрева свежего сырья и работу npi/i относительно низких давлениях, как результат значительного разбавления летучей окиси большими количествами второго реагента. На практике смесь 1 моля окиси этилена и 2 молей этилового спирта подается непрерывно насосом в реакционную колонку, в которой жидкость немедленно нагревается до 180°. Давление достигает 30 ат. Получающийся раствор непрерывно подается в перегонный куб, в. котором совершается отгонка избытка этилового спирта. Таким образом, как указывается, можно получить теоретический выход МОН О ЭТИЛОБОГО эфира этиленгликоля. Подобным же методом готовится, с 85%-ным выходом, мон офениловый эфир этиленгликоля с помощью насоса через реакционную колонку непрерывно пропускается смесь 1 моля окиси этилена с 2 молями фенола. В колонке смесь быстро нагревается до 200° давление поднимается приблизительно до 10 ат. [c.566]

Значительное возрастание содержания этиленгликоля в сырце (исходном и при выдержке) наряду с протеканием реакции переэтерифи-кацни МЭГа обусловлено также его гидролизом водой, присутствующей в исходной метакриловой кислоте до 1,5—2,5%. Поэтому для синтеза чистых моноэфиров алкиленгликолей мы рекомендуем использовать кислоты с содержанием основного вещества не менее 99,5% (по хроматографии). [c.50]

Некоторые из основных методов получения эфиров тиоугольных кислот основаны на реакциях тиофосгена с алкоксидами, феноксидами, тиолятами и тиофенолятами (уравнения 155, 156) [1—3, 253, 326, 329, 330]. С двумя эквивалентами нуклеофильного реагента тиофосген образует симметричные тио- или тритиоугольные эфиры. При взаимодействии тиофосгена только с одним эквивалентом нуклеофила получают хлорангидриды моноэфиров, которые можно выделить и легко превратить в симметричные или несимметричные тион-, тионтио- или тритиоугольные эфиры последующей обработкой еще одним эквивалентом какого-либо из перечисленных выше нуклеофильных реагентов. Термически нестабильный этилентиокарбонат (1,3-диоксолантион-2) (361) получен в реакции этиленгликоля с тиофосгеном в присутствии карбоната калия [331]. Аналогичная обработка свинцовой соли 2-меркаптоэтанола служит неплохим методом синтеза 1,3-окса- [c.638]

При исследовании реакции взаимодействия хлорангвдрида терефталевой кислоты в большом избытке диэтиленгликоля установлено, что лимитирующей стадией является разложение промежуточного соединения (I), образующегося в результате взаимодействия моноэфира с этиленгликолем [7]. [c.50]

Промышленное производство полиалкиленгликолевых диолов и простых моноэфиров и триолов из глицерина как инициатора осуществляют в стальном реакторе, снабженном насосом и теплообменником В реактор загружают воду, этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин, а также едкий натр или едкое кали, которые являются катализаторами До введения окиси алкилена для удаления следов воздуха через реактор можно пропустить инертный газ, например азот. Промывка реактора инертным газом важна для получения бесцветных продуктов. Затем реактор нагревают до температуры, при которой окись алкилена легко вступает в реакцию с инициатором, обычно до 121—135° С, и постепенно добавляют окись при перемешивании. Давление в системе во время реакции составляет около 4 кг/сж . В реакторе в течение 2—5 ч поддерживают постоянную температуру (при помощи нагретой воды). Если давление при постоянной температуре остается неизменным в течение по крайней мере ] ч, реакция считается законченной. После этого реакционную смесь нейтрализуют и фильтруют. Рассмотренная общая схема применима (при незначительном изменении температуры и давления) для получения полиэтиленгликолей, полипропиленглико-лей полигликолей из смеси окиси этилена с окисью пропилена и из простых моноэфиров 2 . [c.6]

Для ускорения процесса и для смягчения условий реакции можно вводить добавки, например небольшие количества концентрированной серной кислоты или сульфата никеля [158]. Из смеси окиси этилена и абсолютного этанола, взятых в молярном отношении 1 8, П. Зимаков и А. Чураков [159] при iOO° в присутствии 1% вес. концентрированной серной кислоты через 7—8 час. получили моноэтиловый эфир этиленгликоля с выходом 95— 99%. Последний является очень хорошим растворителем для нитроцеллюлозы (но не для ацетилцеллюлозы) кроме того, он хорошо растворяет алкидные смолы (смолы на основе глицерина и фталевой кислоты), обладает лишь слабым запахом и растворим в воде в любом отношении. ]3 табл. 237 приведены физические свойства некоторых важных моноэфиров этилепгли-коля (целлосольвов). [c.414]

Подобно тому как при реакции 1 молекулы воды с 1 или более молекулами окиси этилена образуются моно- и полиэтиленгликоли, при реакции спирта с окисью этилена наряду с образованием моноэфиров этиленгликоля происходит образование моноэфиров диэтиленгликоля, триэтиленгликоля и др. ROH-f СНг —СНг КОСНзСНгОН-ЬСНг-СНг -> [c.343]

Обширные исследгвания по синтезу простых вин> -.. овых эфиров под действием КОН, их полимеризаци г и гидролизу были проведены за последнее время А. Е. Фаворским, М. Ф. Шостаковским и их сотрудниками [26]. Реакция винилирования была изучена ил5я на примере одноатомных спиртов, гликолей, глицерина и многоатомных спиртов, а также веществ, содержащих одновременно гидроксильную и другие функциональные группы. Ограничимся немногими примерами. При действии ацетилена, например, на этиленгликоль были получены моноэфир и дизфир. Монозфир показал способность легко изомеризоваться в циклический диэфир [c.300]