Полибутадиен анализ методом ТСХ

Анализ микронеровностей поверхности среза образца вулканизованной смеси эластомеров также позволяет определить общую гомогенность смеси. С помощью этого метода в смеси НК/СКД были обнаружены крупные домены, если полибутадиен предварительно наполнен большим количеством технического углерода. [c.578]

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких числовых показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих этим полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные значения 1/2 их бромпроизводных. [c.220]

В работе [1094] сравнивались ИК-спектроскопические методы определения бутадиена в ударопрочном полистироле с методом, основанным на использовании монохлорида иода [1087]. Метод ИК-спектроскопии основан на определении характеристического поглощения, связанного с наличием транс-конфигура-ции в полибутадиене калибровку проводят по стандарту, содержащему известное количество полибутадиена. Поскольку в разных марках ударопрочного полистирола содержится различное количество гранс-изомера, градуировочные кривые, построенные с использованием стандартного каучука, не во всех случаях пригодны для анализа этих продуктов. Сравнение результатов, полученных этими методами для нескольких составов ударопрочного полистирола, приведено в табл. 48. Содержание [c.260]

ДЛЯ проведения градуировки требуется только полибутадиен. Его можно применять для анализа растворимых в тетрахлориде углерода полибутадиенов, содержащих О—97% цис-1,4-струк-тур, О—70% транс-1,4-структур и О—90% винильных структур. Здесь же описан ИК-метод анализа поверхности тонких пленок при исследовании сополимеров стирола с бутадиеном. Было установлено, что суммарное поглощение в области 6,6—7,2 мкм практически пропорционально общему количеству связанного бутадиена и не зависит от типа его изомерной структуры. Этот метод позволяет проводить определение при содержании связанного стирола от 25 до 100%. [c.387]

А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предположение, по-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-снектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном поле. Разрешение, достигаемое при исследовании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Для промышленности синтетического каучука во ВНИИСКе, НИИМСК и ЦЗЛ заводов СК систематически разрабатываются методы анализа продуктов производства, инструкции по которым периодически издаются в виде сборников. Последний сборник, составленный ВНИИСКом, был издан в 1964 г. Приведенные в этом сборнике методы анализа частично или полностью устарели, так как за истекшее время технологические процессы получения каучуков были усовершенствованы или видоизменены. Кроме того, были разработаны процессы получения ряда новых типов каучуков, таких, как СКЭП и СКЭПТ (сополимеры этилена с пропиленом, как двойные, так и с добавкой третьего мономера — дицик-лопентадиена или этилиденнорборнена), СКВСР (полибутадиен с повышенным содержанием 1,2-звеньев), СКДЛПР (полибута- [c.3]

Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—457о некристаллизующихся звеньев [15]. [c.99]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапьиому механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях пс> близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления [c.168]

Применять для количественного анализа состава полимерных смесей. Это было показан( анализом образцов высокомолекулярного подибутадиена (М ,=4,5 10 ) и низкомолекулярного полиизобутилена (Мп = Ю ) [51]. Методом ГПХ определяли содержание масел в стереоспецифическом полибутадиене при соответствующем подборе колонок удается полностью отделить масло от полимера [52]. Таким способом можно одновременно определить содержание эластомера и построить характерную для него кривую ММР. [c.288]

Кинетика присоединения кислорода к облучаемому полибутадиену была изучена нами при номощи радиоактивационного метода анализа. Указанный метод был разработан применительно к исследованию полимеров Чепелем и Чапыжниковым [6]. Онределение количества кислорода, содержащегося в образце, производилось по измерению радиоактивности 0 , образующегося нри облучении стабильного изотопа 0 с [c.241]

С другой стороны, существует немало работ, в которых более высокие значения транс-полибутадиепов, чем г ис-полибутадие-нов, объясняются различиями в гибкости цепи, обусловленными стереоизомерией. Так, в работе на примере некрпсталлизующихся полибутадиенов показано, что температура стеклования монотонно возрастает с увеличением содержания в полибутадиенах транс-1,4-звеньев, причем для г нс-нолибутадиена (92% ifu -1,4-звеньев) приводится значение порядка —100° С, а для транс-полибутадиена — примерно —80° С. Изучение влияния г нс-транс-изомерии на температуру стеклования, выполненное диэлектрическим методом также показало, что при увеличении относительного содержания трансЛ, 4-звеньев от 4 до 40% температура стеклования повышается от —118 до —103° С. Эти результаты хорошо согласуйся с данными работы в которой описано исследование методом дифференциально-термического анализа двух 1,4-полибутадиенов, содержащих 90 и 81% г/ыс-1,4-звеньев. Для них были получены значения Т , равные —118 и —108° С соответственно. [c.64]

Для УПС в качестве стандартных образцов для градуировки можно использовать механические смеси полистирола и полибутадиена. Однако надо иметь в виду, что полибутадиен при этом должен быть той же марки, на которой был получен анализируемый образец. Это вызвано тем, что все полосы поглощения, используемые для анализа, связаны с группировкой, содержащей двойную связь, а в полибутадпене, как известно, эти связи могут быть трех типов и соотношение их от марки к марке может сильно изменяться. По ИК-спектрам УПС можно определить только содержание гранс-СН=СН или СН=СН2-групп, а содержание групп цис-С —СН не определяется, поэтому, не зная состава полибутадиена или не имея его в качестве стандартного образца, нельзя проводить анализ. В этом случае рекомендуется пользоваться химическим методом, который позволяет определять сумму двойных связей (см. раздел П.4). Анализ состава статистических сополимеров стирола с бутадиеном также рекомендуется проводить с использованием стандартных образцов, состав которых определен химическим методом. [c.104]

Выбор оптимального температурного режима нагрева филамента рассмотрен на примере анализа бутадиенстирольных сополимеров. Наиболее подходящим методом расчета состава двухкомпонентных систем является расчет по относительным площадям характеристических продуктов пиролиза в соответствии с уравнением (8) с использованием линейных градуировочных зависимостей (метод относительной калибровки). Целесообразно проследить в связи с этим зависимость относительных площадей пиков характеристических компонентов от температурного режима нагрева филамента. Такие зависимости получены для бутадиенстирольных сополимеров, различающихся характером чередования мономерных звеньев в макромолекуле от статистического (европрен 1500, тафден 1000) до блочного (механические смеси полистирола с полибутадиеном), и представлены на рис. 27. Из графика видно, что характер изменения относительных площадей пиков с температурой (на филаменте задано по напряжению) совпадает при использовании пиролизеров филаментного типа (рис. 27, А) и по точке Кюри (рис. 27, Б). Зависимости для сополимеров блочного [c.117]

В бутадиеновой фракции составляет около 20%, что типично для эмульсионных полибутадиенов. Из-за присутствия стирола не удается получить достоверных данных о содержании цис-микроструктур. Полоса поглощения, относящаяся к транс-кон-фигурации (10,35 мкм), имеет четкую форму, и ее легко измерить. Соотнощение бутадиена и стирола определялось в предположении, что доля гране-конфигурации в бутадиеновой фракции была 60%. Это значение является средним для эмульсионных полибутадиенов. Соотнощение стирола и акрилонитрила в фракции, нерастворимой в этилацетате, близко к соотношению мономеров в стирол-акрилонитрильной фракции АБС-полимеров. Близкие значения относительных количеств стирола и акрилонитрила в привитом сополимере и в стирол-акрило-нитрильной ( )ракции не являются неожиданностью и свидетельствуют о том, что анализ фракции, нерастворимой в этилацетате, методом РЩ-спектроскопни дал удовлетворительные результаты. [c.276]

Для определения состава вулканизатов пытались использовать как ИКС [1963, 1965—1968], так и пиролитическую ИКС [1964], но для обоих этих методов характерны серьезные недостатки. В работе [1962] исследовалась возможность решения этой проблемы с помощью ЯМР. Был проведен анализ гексахлорбен-зольных растворов различных вулканизатов, содержащих два или три из следующих компонентов натуральный каучук, полибутадиен и сополимер бутадиена со стиролом (внутренний стандарт — триметилсилан). [c.389]

При полимеризации бутадиена с помощью катализаторов Циглера—Натта могут образоваться циклические (квазиароматиче-ские) структуры, часть из которых можно обнаружить в продуктах реакции. Эти структуры способны вызвать заметные изменения в спектре цыс-изомера вблизи 740 см . Однако в промышленном г ис-1,4-полибутадиене не обнаружены пока какие-либо структуры посторонних продуктов при использовании таких методов, как изомеризация, дейтерирование, ЯМР и анализ специфического поглощения чужеродных структур. Несмотря на это, нужно принимать во внимание постороннее поглощение при качественных и количественных ИК-спектроскопических исследованиях цыс-изомера. Так, при изучении спектра полибутадиена с высоким содержанием 1,2-структуры можно столкнуться с влиянием на поглощение цис-изомера гетеротактического, синдиотактического или изотактического 1,2-нолибутадиенов, полосы которых лежат в той же области спектра (см. табл. 6.46). Этот факт объясняет расхождения, имеющиеся в ранних работах, посвященных определению содержания с-изомера в полимерах, полученных в присутствии щелочного металла (буна 32). [c.353]

Калибровка полос поглощения изомеров с помощью низкомолекулярных алкенов, таких, как 1-октен, г с-4-октен, гранс-4-октен и других, впервые была проведена в работе [586]. Правда, еще раньше [434] была предпринята попытка определить концентрацию 1,2-изомера каучука через отношение оптических плотностей полос поглощения при 996 и 967 см . Полученные результаты сравнимы с данными, имеющимися для с.месей 1- и 2-октенов известного состава. Позже метод этот был применен для анализа различных каучуков (бутадиен-стирольный сополимер, полибутадиен, полученный эмульсионной полимеризацией или в присутствии щелочного металла), причем полосу при 680 см- выбрали за характеристическую для 1<ыс-структуры [117]. [c.358]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено применением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ПК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для анализа сополимеров стирола или винилпиридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-снектроскопии для исследования 1,А-цис-, 1,А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предполон<ение, но-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-спектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном ноле. Разрешение, достигаемое нри исс. те-довании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология