Алканы реакция с азотной кислотой

Нитрование алканов разбавленной азотной кислотой (реакция Коновалова) [c.145]

Химические свойства циклоалканов близки к алканам. Они весьма устойчивы к действию самых разнообразных реагентов и в химические реакции вступают только в весьма жестких условиях или в присутствии активных катализаторов. Подобно алканам, они взаимодействуют с азотной кислотой (реакция Коновалова) н реа-о гируют с галоидоводородными кислотами — НС1, НВг, Н1 (реакции галоидирования). Специфические для циклоалканов реакции связаны с расщеплением и дегидрированием циклов. Так. под действием сильных окислителей, например перманганата калин К.ИПО4, или концентрированных кислот (H SO , HNOa) при 100° С пяти- и шестичленные циклы разрываются с образованием дикарбоно- [c.66]

Многие химические свойства циклоалканов напоминают свойства алканов. Они вступают в реакции замещения, наиример с галогенами, нитруются азотной кислотой. Концентрированная серная кислота практически не растворяет циклоалканы (С5 и выше), олеум и хлорсульфоновая кис [оты реагируют с ними е выделением ЗОг. Циклопропан энергично реагирует с концентрированной серной кислотой по следующее реакции [c.138]

По химическим свойствам нафтены близки к алканам. Для них характерны реакции с галогенами и азотной кислотой. При этом получаются вторичные и третичные галоген- и нитропроизводные. Окисление моноциклических нафтенов сильными окислителями (азотная кислота, перманганат калия) при повышенной температуре идет таким образом, что боковые цепи окисляются до двуокиси углерода и воды, а цикл разрывается с образованием двух- [c.28]

Коновалова реакция — нитрование алканов разбавленной азотной кислотой при нагревании (открыта М. И. Коноваловым в 1888 г.) [c.327]

Механизм нитрования алканов разбавленной азотной кислотой (до 70%) и четырехокисью азота радикальный. Нитрующим агентом является двуокись азота. Азотная кислота пассивна в реакции нитрования и является источником двуокиси азота (А. И. Титов), разбавленная азотная кислота содержит окислы азота и азотистую кислоту, поэтому образование двуокиси азота можно представить схемой [c.241]

Предельные углеводороды в обычных условиях химически инертны. Они устойчивы к действию многих реагентов не взаимодействуют с концентрированными серной и азотной кислотами, концентрированными и расплавленными щелочами, сильными окислителями. Химическая устойчивость обусловлена высокой прочностью связи С— Н и ее неполярностью. Для алканов характерны реакции радикального замещения (галогенирование, нитрование), окисления, термического и термокаталитического разложения (крекинг), а также реакции дегидрирования (отщепление водорода) в присутствии катализаторов [85-95]. [c.249]

В промышленности нитрование алканов проводят парами азотной кислоты при температуре 250-500°С. Реакция сопровождается расщеплением углеводородов с получением смеси нитросоединений различной молекулярной массы [c.67]

Взаимодействие алканов с азотной кислотой в газовой фазе приводит к образованию нитроалканов наряду с альдегидами, кетонами и продуктами их дальнейшего окисления. Эта ])еакция впервые подробно изучена Хассом с сотр. [20]. В одном из вариантов механизма, рассмотренного в работе, предполагалось, что в результате термического разложения азотной кислоты или нестабильных продуктов окисления получаются свободные радикалы. Затем свободные радикалы атакуют алканы, а образующиеся алкильные радикалы дают начало цепной реакции [21,22]. [c.130]

Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят в тех же условиях, что и нитрование алканов по Коновалову (см разд 113), те нагреванием при 100-150°С с разбавленной азотной кислотой Для той же цели применяют обработку оксидами азота в газовой фазе Считают, что реакция протекает как свободнорадикальный процесс Ее используют для нитрования толуола и алкилбензолов с более длинной боковой цепью [c.191]

Алифатические углеводороды, в отличие от ароматических, крайне инертны к действию азотной кислоты, и в течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в алканы не давали положительных результатов. Только в конце прошлого столетия М. И. Коновалову удалось показать возможность получения нитроалканов прямым нитрованием алканов. Эти работы, а также исследования Ё.. В. Марковникова позволили выяснить основные закономерности реакции нитрования парафиновых углеводородов — влияние концентрации азотной кислоты, температуры, давления, строения углеводородов и других факторов. Эти работы послужили стимулом для изучения нитроалканов и нитроцикланов и были направлены на изыскание путей определения состава нефти по характеру продуктов нитрования отдельных ее фракций. Глубокие исследования нитрования парафиновых углеводородов, выполненные указанными авторами, явились по существу научной основой промышленного метода газофазного нитрования предельных углеводородов, разработанного Хэссом с сотр. [1—3 . [c.9]

Еще в прошлом веке русский ученый М. И. Коновалов открыл реакцию между разбавленной азотной кислотой и алканами, приводящую к образованию нитросоединений. Реакция эта тоже имеет радикальный характер, но в отличие от рассмотренных выше цепи здесь очень короткие, поэтому активные частицы надо воссоздавать нагреванием. В условиях высокой температуры азотная кислота, распадается по радикальному типу [c.101]

Другой промышленно важной реакцией является нитрование алканов, приводящее к образованию нитропарафинов. Реакция обычно проводится в газовой фазе при повышенных температурах с использованием в качестве нитрующего агента азотной кислоты или четырехокиси азота. [c.114]

Нитрование алканов впервые провел М.И. Коновалов действием 10-20%-й азотной кислоты при 120-150 °С (реакция Коновалова, 1888 г.). В настоящее время известно несколько схем промышленного нитрования алканов в жидкой фазе при 100-150 °С и в газовой фазе при 350-500 °С. Концентрация азотной кислоты изменяется в пределах 40-70 %. [c.157]

В данной главе рассматриваются только процессы окисления углеводородов молекулярным кислородом. Применение прочих окислителей, как азотная кислота, озон, сернистые соединения и т. д., здесь не рассматривается. Особый упор делается на. современные представления о химизме окисления углеводородов как в паровой, так и в жидкой фазе. Раздел, посвященный парофазному окислению, ограничивается гомогенными реакциями кислорода с низшими алканами. Из жидкофазных реакций обсуждаются как некаталитические, так и катализируемые металлическими солями. [c.190]

Нитрование алканов и циклоалканов проводят разбавленной азотной кислотой [реакция Коновалова, см. 21) или оксидами азота при нагревании в жидкой или паровой фазе. Эта реакция идет по радикальному механизму. В условиях высокой температуры азотная кислота распадается по радикальному типу [c.272]

Интересные данные об участии свободных радикалов в нитровании алканов были получены при изучении влияния добавок кислорода или галогенов на выход продуктов нитрования бутана и пропана азотной кислотой [16—18]. Оказалось, что введение кислорода (2 моль на 1 моль НЫОз) увеличивает выход нитроалканов в расчете на ННОз, но понижает выход в расчете на превращенный углеводород. Это объясняли увеличением концентрации свободных алкильных радикалов, часть которых, соединяясь с МОг, дает нитроалканы, а часть реагирует с кислородом, давая продукты окисления. Введение в зону реакции брома (0,015 моль на 1 моль НЫОз) увеличивает выход нитроалканов с 23 до 50% в расчете на превращенный бутан. Выход повышался при дополнительном введении кислорода и составлял 57% в расчете на прореагировавший бутан. Положительное влияние брома также объясняли его способностью генерировать радикалы [c.13]

СНз—СН-СН2-СН2—СН—СНг-КОг В настоящее время нитрование углеводородов парафинового ряда осуществляют в паровой фазе, используя в качестве нитрующего агента окислы азота (или азотную кислоту) при 400—450° С. Образуется сложная смесь различных нитросоединений, содержащая наряду с производными, имеющими то же число атомов углерода, что и в исходном алкане, также нитропроизводные с меньшим числом атомов углерода. Так, при нитровании бутана получается 44,2% 2-нитробутана, 24,2% I-нитробутана, 5,3% 1-нитропропана, 15,8% нитроэтана и 10,5% нитрометана. Замечено, что с повышением температуры реакции выходы первичных и вторичных нитросоединений возрастают. При низких температурах выходы третичных нитросоединений всегда выше, чем вторичных и первичных. [c.89]

Концентрированная азотная кислота на холоду не реагирует с алканами, при высокой температуре она действует как окислитель. Реакция нитрования алканов идет хорошо с разбавленной азотной кислотой при нагревании и повышенном давлении. Легче всего нитруются алканы, содержащие в молекуле третичный углеродный атом. Алканы легко нитруются в газовой фазе двуокисью азота или парами азотной кислоты при 250—500" С. [c.24]

Промышленный способ получення нитроалкгнов основан на взаимодействии алканов с азотной кислотой реакция нитрования) [c.502]

Аналогичным образом из аммиачного раствора нитрата серебр осаждается ацетиленид серебра. Так как образование производных тяжелых металлов специфично только для соединений, содержащих ацетиленовый водород, и невозможно для алканов, алкенов или алкинов типа R = R, эта реакция применяется для обнаружения группы =СН в качественном анализе. Чрезвычайно чувствительным реагентом является 5%-ный раствор азотнокислого серебра в 95%-ном спирте. Даже при наличии следов алкилацетиленов количественно осаждается комплекс ацетиленид серебра—нитрат серебра. Содержание моноал-килацетиленов может быть установлено косвенно, титрованием выде- лившейся при этой реакции азотной кислоты. [c.259]

Нитрование алканов можно выполнить в газовой фазе ири температуре около 400 °С или в жидкой фазе [219]. Реакция непригодна для получения чистых продуктов из каких-либо алканов, кроме метана, не только потому, что образуются смеси MOHO-, дп- и полинитроалканов в различных соотношениях, но и потому, что идет интенсивный процесс разрыва углеродных цепей [220]. Механизм реакции был предметом тщательных исследований. Так, Титов показал [221], что азотная кислота не оказывает воздействия на алканы в отсутствие диоксида азота [c.91]

В обычных условиях азотная кислота не взаимодействует с алканами, однако при нагревании реакционной смеси до 140 °С и высоком давлении разбавленная ННОз выполняет роль нитрующего агента. Атом водорода в алканах замещается на нитрогруппу —N 2 и образуются нитропроизводные. Эта реакция была впервые описана М. И. Коновалювым (1889). Здесь азотная кислота расщепляется с образованием двух частиц, имеющих неспаренный электрон [c.290]

Парофазное ннтрование алканов азотной кислотой получило название реакции ХАССА [c.262]

Алканы — насыщенные линейные (ациклические, т.е. нециклические) углеводороды U2 2, примером которых может быть пентан СН3СН2СН2СН2СН3, вносят в химию такие свойства, как возможность протекания реакций по ст-связям С-Н и С-С с их разрывом и замещением Н-атома на галоген, кислород, остаток азотной кислоты или же с образованием свободных радикалов (С Н2 . ) , обладающих высоким химическим сродством. Как видно из схемы 9.1, от алканов генетическая линия идет к девяти другим классам углеводородов. Некоторые из этих логических цепей можно реализовать химическим путем. Так, алканы с длиной цепи С5 и больше при высоких температурах и особенно при содействии катализаторов склонны к [c.313]

Деление твердых углеводородов на парафины и церезины было сделано на основании различия кристаллической структуры этих углеводородов, их химических и физических свойств. При одинаковой температуре плавления церезины отличаются от парафинов большими молекулярными массами, вязкостью и плотностью. Церезины энергично взаимодействуют с дымящей серной и хлорсульфоновой кислотами, а парафины с этими реагентами взаимодействуют слабо. Для исследования состава парафинов и церезинов была использована реакция нитрования. Азотная кислота с азоалканами образует третичные нитросоединения, а с н-алканами — вторичные нитросоединения. Методом нитрования показано, что в нефтяных парафинах содержится 25—35 % изоалканов, а в церезине — значительно больше. Появились сведения о присутствии в твердых углеводородах нафтеновых структур. Действительно, выделенные из петрола-тумов углеводороды имели более высокие значения показателя преломления, вязкости и плотности, чем парафины с той же температурой плавления. [c.167]

Многие химические свойства циклоалканов напоминают свойства алканов. Они вступают в реакции замещения, например с галогенами, нитруются азотной кислотой. Концентрированная серная кислота практически не растворяет циклоалканы (С5 и выше), олеум и хлорсульфоновая кислоты реагируют с ними с выделением ЗОг. [c.227]

Иитров ание. Нитрование алканов осуществляют с помощью азотной кислоты в газовой фазе при 400°С (Хасс, 1936 г.). Реакцией зарождения цени при этом является гомолиз азотной кислоты [c.201]

По химическим свойствам циклоалканы близки к алканам. Они весьма устойчивы к действшо самых разнообразных реагентов и в химические реакции вступают только в очень жёстких условиях или в присутствии ак-тивньк катализаторов. Однако цшсюалканы всё же легче, чем алканы, взаимодействуют с серной и азотной кислотами. В присутствии катализаторов (платины, палладия и никеля) шестичленные цикланы дегидрируются в соответствующие ароматические утлеводороды (реакция Зелинского) [c.37]

В работах [1] для исследования состава парафинов и церезинов была использована реакция нитрования. Основываясь на свойстве слабой азотной кислоты образовывать с углеводородами изостроения третичные нитросоединения, а с н-алканами-вторичные нитросоединения, в буроугольном парафине было обнаружено изоалканов около 5%, в нефтяном парафине-25-35%, а в церезине-1(Ю%. Появились сведения [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология