Комплексные анионы цианиды

Эти комплексные цианиды, которые называют циановыми с о-л я м и, диссоциируют в,водном растворе на катионы щелочного металла и комплексные анионы tPe( N)6]"" или соответственно [Fe( N)e]"". Они не образуют ионов циана. С этим связана их относительно небольшая токсичность по сравнению с цианистыми соля.ми щелочных металлов. [c.233]

При прибавлении к раствору сульфата меди цианида калия образуется комплексный анион Си(СЫ)4 , который настолько мало диссоциирует с образованием ионов меди (П), что их трудно обнаружить, если даже пропускать через раствор газообразный сероводород. Выражение lg а си + вследствие очень малой диссоциации комплексного аниона Си(СЫ)4 становится настолько малым в уравнении э. д. с. элемента, что вся правая часть уравнения принимает отрицательное значение. В данном случае процесс, на котором основана работа элемента Даниэля, принимает обратный характер, т. е. ионы меди переходят в раствор, а ионы цинка, наоборот, восстанавливаются до атома цинка и выделяются на цинковом электроде [c.127]

Реакция солей железа с цианидами приводит к образованию очень прочных комплексных анионов [Ре +(СМ)б] . Известна и кислота Н4[Ре(СЫ)б], которую можно выделить, осаждая ее эфиром из кислого раствора ферроцианида, это — белое кристаллическое вещество, проявляющее свойства четырехосновной кислоты. Протоны в ней связаны с атомами азота групп СЫ водородными связями. [c.215]

У железа хорошо выражена способность образовывать комплексные соединения. Прочный комплексный анион IFe( N)el получается при взаимодействии солей железа (II) с цианидами [c.428]

В цианидных электролитах цинк и кадмий находятся в виде комплексных анионов типа M( N)4 . Кроме того, в щелочных цианидных электролитах цинк частично связан в виде комплекса Zn(0H)4 . Для электроосаждения этих металлов требуется высокая катодная поляризация, которая возрастает с увеличением содержания свободного цианида. Выход по току падает с повышением плотности тока. Обладая наивысшей рассеивающей способностью, осадки из цианидных электролитов получа- [c.282]

Осаждения добавлением сульфид-ионов имеют очень важное значение в количественном анализе не только для выделения отдельных элементов, но и для отделения групп элементов друг от друга. Осаждения могут быть проведены при самых различных условиях как в отношении концентрации ионов водорода, так и в отношении других особенностей раствора, в зависимости от преследуемых целей. Например, изменяя концентрацию ионов водорода, можно мышьяк (V) отделить от свинца, свинец от цинка, цинк от никеля, никель от марганца й марганец от магния. В щелочных растворах некоторые сульфиды образуют растворимые соединения, что может быть использовано для разделения элементов внутри группы, например для отделения свинца от молибдена. Разделения внутри группы возможны также путем превращения одного или нескольких ее членов в комплексные анионы, которые не реагируют с сульфид-ионами, например отделение кадмия от меди в растворе цианида, меди или сурьмы (III) от олова (IV) в растворе фтористоводородной кислоты, и сурьмы от олова в растворе, содержащем щавелевую кислоту и оксалат. [c.83]

Разделение посредством образования комплексных анионов с цианид-ионами. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с цианид-ионами, мало применяются в количественном анализе. Осаждение в растворе K N применяется только для отделения меди и серебра (образующих в щелочном растворе не разлагаемые сероводородом комплексные цианиды) от других элементов группы меди. [c.89]

Сущность метода. При реакции цианидов с ионами серебра об-разуется комплексный анион [Ag( N)2] , После связывания всех цианид-ионов в комплексное соединение избыток ионов серебра обнаруживают п-диметиламинобензилиденроданином, который реагирует с ионами серебра, образуя красный осадок. Описанный метод применим для анализа дистиллята из 250 мл пробы, содержащей от 2 до 40 мг цианид-ионов в 1 л, с использованием 0,01 н. раствора нитрата серебра, а при концентрации цианидов от 10 до 200 мг/л — 0,05 н. раствора. [c.241]

Очень важной особенностью тяжелых металлов является их способность вступать во взаимодействие со многими органическими веществами с образованием довольно устойчивых комплексных соединений. Образуют они комплексные анионы (в отдельных случаях очень устойчивые) с цианид-, роданид- и тиосульфат-ионами. Со многими органическими кислотами, особенно с оксикислотами, довольно устойчивые комплексные анионы образует и алюминий. Поэтому алюминий можно также отнести к тяжелым металлам, поскольку для определения его требуется иногда такая же предварительная обработка пробы, какой ее подвергают в ответственных случаях при определении тяжелых металлов. Эта обработка состоит в разрушении органических веществ окислением их сильными окислителями или выпариванием пробы и прокаливанием сухого остатка. Цианидные, роданидные и тиосульфатные комплексные соединения рекомендуется разрушать обработкой гипохлоритом в щелочной среде. [c.139]

Железо по этой реакции можно открыть и в присутствии никеля, маскируя никель цианидом калия K N, образующим устойчивый бесцветный комплексный анион [Ni( N)4] . [c.217]

Действие K N. Цианид калия выделяет осадок цианида никеля желто-зеленого цвета, растворимый в избытке реактива с образованием комплексного аниона [Ni( N)4] желтого цвета [c.301]

В данном случае железо входит в состав аниона [Fe( N)e] и не может быть обнаружено, например, при действии роданида аммония. [Fe( N)eI представляет собой комплексный анион, который почти не диссоциирует в растворе. Точно так же СЫ -ио-ны, являясь составной частью комплексного иона [Fe( N)e], не могут быть обнаружены по образованию цианида серебра. [c.386]

Растворимые в воде цианиды очень легко образуют с нерастворимыми цианидами комплексные анионы (см. гл. УП, 12—14). [c.457]

Числа переноса измсняютс с кспцентрацией в меньшей степени, чем электропроводность электролитов. Некоторые опытные данные, характеризующие зависимость чисел переноса от концентрации, приведены в табл. 4.3 . Из нее след ет, что если число переноса больше 0,5, то с ростом концентрации наблюдается его дальнейшее увеличение. Напротив, если меньше 0,5, то по мере увеличения концентрации оно становится еще меньше. В концентрированных растворах числа переноса могут принимать отрицательные значения, что объясняется образованием сложных комплексов ионов. Так, например, для цианида серебра в избытке цианида калия число переноса ионов Ag будет отрицательным. Здесь серебро входит в состав комплексного аниона, и при пропускании тока перемещается к аноду. [c.114]

Большой интерес представляют комплексные анионы, в состав которых включен металл. В первую очередь необходимо упомянуть о растворах цианидов. Цианиды образуются многими металшами медью, серебром, золотом, некоторы М1И платиноидам и, кадм Ием, цинком, оловом, никелем, кобальтом и др. Цианиды многих металлов обладают плохой, растворимостью в воде, но хорошо растворяются в избытке цианидов щалочных металлов с образованием соответствующих комплексных ионов. В качестве примера можно приве- [c.29]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

Золото отделяется от песка и измельченной кварцевой породы промыванием водой, которая уносит частицы песка, как более легкие, или обработкой песка жидкостями, растворяющими золото. Чаще всего применяется раствор цианида натрия Na N, в котором золото растворяется в присутствии кислорода с образованием комплексных анионов [Au( N)2] [c.540]

Поскольку константа устойчивости комплексного аниона Р = Ю " велика, то можно приближенно считап ь степень его диссоциации а 1, а его равновесную концентрацию — равной исходной концентрации с [[ d( N)4] ] = с = 0,100 моль/л. Равновесную концентрацию цианид-ионов можно принять равной концентрации цианида калия [СМ ] = = (K N) = 1,0 моль/л, поскольку количеством цианид-ионов, образующихся при диссоциации комплексного аниона, можно пренебречь как ничтожно малым по сравнению с их количеством, введенным в раствор с цианидом калия, который как сильный электролит диссоциирует полностью на ионы К и СЬГ. Тогда [c.214]

Покажите, во сколько раз уменьшится равновесная концентрация ионов серебра(1) в 0,10 моль/л растворе комплекса K[Ag( N>2], если к этому раствору прибавить цианид калия K N до концешрации (K N) = 0,10 моль/л. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного аниона [Ag( N)2l равен Igp = 20,55. Ответ уменьшится в 1,510 раз. [c.219]

Если, наоборот, к расавору, содержащему катионы Ag", постепенно прибавлять раствор, содержащий иогы N , то выпадает белый творожистый осадок цианида серебра Ag N — до тех пор, пока все катиопы серебра прореагируют с прибавляемыми щ)анид-ионами. При дальнейшем добавлении раствора цианида осадок цианида серебра растворяйся — образуются комплексные анионы [Ag( N)2]". [c.458]

Простыв и комплексные анионы. Анионами в неорганических соединениях являются кислотные остатки и ионы гидроксила. Величина отр1щательного заряда кислотного остатка равна числу потерянных атомов водорода. Названия элементарных анионов бескислородных кислот составляют из корня латинского названия элемента, суффикса -ид и слова ион фторид-ион р- сульфид-ион Названия слоя ных ионов пероксид-ион (—О—О—)2-, пе])сульфид-ион S (—5—5—)2-, цианид-ион 0Ы Если в состав аниона входит атом водорода, то к названию иона добавляют пристав гидро- гидроксид-ион 0 -, гидропероксид-ион НОг (Н—О—О—)-, гидросульфид-ион Н5 , гид-ротеллурид-ион НТе . [c.14]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

В присутствии солей щелочных металлов соли меди (II) образуют двойные соединения, содержащие медь в виде комплексного аниона [СиСи] . Комплексные аммиакаты и галогениды разрушаются при действии цианида калия с обоазованием комплексного иона [Си(С1 )4]2-. [c.84]

Цианид кадмия d( N)2 — белый студенистый осадок, выделяющийся при осторожном добавлении к насыщенному раствору dS04 концентрированного раствора КСК. Растворяется в его избытке (с образованием комплексного аниона [ d( N)4l ) и в сильных кислотах. Щелочные растворы комплексного цианида используют при электролитическом выделении кадмия действием сероводорода из них можно осадить dS и тем самым отделить от меди (хотя ПР у GdS больше, чем у СиЗ, но прочность цианида кадмия меньше, чем цианида меди). Переведение кадмия в цианид используют для его маскировки (в некоторых методах — с последующей демаскировкой) и в ряде других аналитических разделений [354, 416, 565, 619]. [c.29]

Лучшим растворителем для сульфидов катионов IV группы служит горячая 2 N HNO3 при этом ион окисляется до элементной серы, а катион переходит в раствор. Катионы этой группы легко поляризуются сами и обладают сильным поляризующим действием поэтому они образуют комплексные анионы с галоге-нидами, роданидами и цианидами. Поэтому сульфид кадмия (в отличие от остальных элементов IV группы) сравнительно легко растворим в концентрированной НС1 или насыщенном растворе Na l с образованием комплексного аниона [ d lj] . Из раствора, содержащего K N, сульфид кадмия можно осадить в присутствии меди, остающейся в растворе в виде более устойчивого комплексного цианида. [c.35]

Практической реализацией изложенного нринцина является предложенный Габриэльсоном [32 ] метод определения щелочных металлов в медных и цинковых цианидных растворах для гальвано-покрытш . Комплексные анионы поглощаются анионитом, и в вытекающем растворе содержится только свободная щелочь. Этот метод применялся также для анализа цианидных комплексов железа и никеля [33 ]. Из этих комплексов только цианид железа может быть определен методом катионного обмена (глава 15. 2). [c.238]

При реакции цианидов с ионами серебра образуется комплексный анион (Ag N2)". После связывания всех цианид-ионов в комплексное соединение избыток ионов серебра обнаруживают п-диметилбензилиденроданином, который реагирует с ионами серебра, образуя красный осадок. Описанный метод применим для анализа дистиллята из 250 мл пробы, содержащей от 2 до 40 мг цианид-ионов в 1 л, с использованием 0,01 и. [c.123]

Такие же плоские квадратные комплексы образуются с еноль-ными формами некоторых р-дикетонов, например (24.VH), а также с монодентатными л -кислотами в качестве лигандов, как в NiBr2(P( 2Hs)3)2, а также с анионами N и S N . Цианидный комплекс Ni( N)4 легко образуется при добавлении раствора цианида к раствору соли Ni +. Сначала осаждается зеленый, NI( N)2, который затем снова растворяется, образуя желтый комплексный анион, который можно выделить в виде таких солей, как, например, Na2[Ni( N)4]-ЗНаО. При добавлении избытка цианида образуется красный комплексный анион [Ni ( N) 5] " который можно выделить, осаждая в виде солей с катионами большого размера. [c.480]

Для получения бронзовых покрытий наибольшее распространение получили станнатно-цианистые электролиты, в которых металлы находятся в виде комплексных анионов 5пОз и u( N)3 ". Кроме того, в электролите присутствует свободный цианид и свободная щелочь. Влияние отдельных компонентов и режима электролиза на состав и свойства бронзовых покрытий исследовались Лайнером с сотр. [65] и Федотьевым и Вячеславовым с сотр. [66]. Состав сплава в сильной степени зависит от концентрации компонентов электролита и особенно от соотношения содержания солей металлов в растворе. Например, при отношении в электроли- [c.216]

Интересно отметить, что этот синтез осуществляется лишь в концентрированных растворах Gu l, поскольку цианид меди необходимое промежуточное соединение — растворяется только в растворах u i, образуя многоядерные комплексные анионы [ um ln( N)]( + b. [c.147]

В сернистой и холодных растворах фосфорной,, мышьяковой и хромовой кислот свинец стоек. В азотной, соляной, уксусной и муравьиной кислотах свинец, неустойчив. Он разрушается также в растворах цианидов, хлоридов, надсульфатов, уксуснокислых солей, в гипохлоритах, хлорорганических соединениях, альдегидах и фенолах [207]. Свинец неустойчив в растворах щелочей, так как гидроксиды свинца легко растворимы в избытке щелочи с образованием комплексных анионов свинца—плюмбатов РЬОз— и плюмбитов РЬОг — и 0,2 н раствор едкого натра при 20 °С разрушает свинец со скоростью 0,60 г/(см2-ч). При температуре до 100°С свинец обладает высокой стойкостью в сухом и влажном хлоре, сероводороде и сернистом газе. Фторид водорода разрушает свинец. [c.185]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

Стандартный раствор готовят растворен ем 0,25 г цианида калия в 100 мл прокипяченной дистиллированной воды 1 мл этого раствора должен содержать около 1 мг СК-. Точный титр его устанавливают титрованием раствором нитрата серебра, который образует с ионами СК комплексный анион А СК . Перед по-строе1шем калибровочной кривой раст зор разбавляют так, чтобы в 1 мл полученного раствора содержался 1 мкг СК. [c.561]

Винную кислоту добавляют для предупреждения выпадения красно-бурого осадка гидроокиси железа. Так как ион N1 + образует с диметилглиоксимом трудно растворимую соль красногс цвета (стр. 303), к раствору полезно добавить немного цианида калия, который маскирует присутствие никеля вследствие образования устойчивого бесцветного комплексного аниона [Ы (СМ)4Р . Реакция очень чувствительна. Она позволяет открывать ион Ре + в присутствии иона Ре ". [c.266]

Катионы четвертой группы, обладая законченным 18-эле1 тронным внешним моем, а также внешней электронной структ рой 18 + 2, являются, как это было сказано выше, сильным поляризаторами и, кроме того, поляризуются легко сами. Веле ствие этого они образуют с легко поляризуемыми ионами трудн растворимые галогениды МГ, цианиды МСЫ, роданиды МЗСМ соответствующие комплексные анионы [МГ ", [М(СН)2] [М(СМ)4]з- [М(СМ)4]2- и [М(5СМ)4]2-. [c.368]