Платина адсорбция рутением

В двойнослойной области основная часть подводимого электричества затрачивается на изменение заряда двойного электрического слоя. Измерения изоэлектрических сдвигов потенциала (см. 3.1) однозначно доказывают, что в сернокислых растворах в двойнослойной области потенциалов происходит постепенное уменьшение количества адсорбированного водо-лО. рода и возрастание количества адсорбированного кислорода, т. е. перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Степень этого перекрывания зависит от pH раствора и концентрации ионов 50 " и уменьшается с уменьшением pH и с ростом концентрации 80 . В целом, однако, количество адсорбированных водорода и кислорода в сернокислых растворах на платине в двойнослойной области невелико. Степень перекрывания областей адсорбции водорода и кислорода зависит также от природы металла. Так, она наименьшая в сернокислых растворах на палладии и возрастает при переходе к платине, иридию, родию, рутению и осмию. [c.188]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

Табл. 23 показывает, что иа всех металлах из семи изученных в реакции ацетилена с дейтерием водород, вступающий в реакцию, состоит приблизительно из 80% D и 20% Н. Поэтому, если для водорода устанавливается адсорбционное равновесие и скорость его велика по сравнению со скоростью присоединения атома водорода к адсорбированному углеводороду, то в газовой фазе должен обнаруживаться HD. В табл. 26 приведены значения концентрации HD для реакции, прошедшей на 50%. Как видно из таблицы, наибольшая степень обмена наблюдается на рутении и осмии, на родии и иридии степень обмена меньше, а на никеле, платине и палладии обмен не происходит совсем. В данном случае снова обнаруживается систематическое изменение свойств для металлов VHI группы. На основании этого можно сделать вывод, что уравнение Ленгмюра, вероятно, применимо для адсорбции во-рода лишь на таких металлах, которые промотируют водородный обмен. На никеле, палладии и платине адсорбция водорода при данных условиях реакции должна быть фактически необратимой. Зависимость этих выводов от кинетики реакций обсуждается ниже. [c.418]

Хемосорбция на поверхности металлов характерна и для другой группы азотсодержащих соединений-нитрилов [41, 50]. Исследования адсорбции нитрилов на палладии, платине, родии, рутении и никеле показали радикальные изменения в структуре этих соединений. Так, адсорбция капронитрила на металлах приводит к восстановлению связи С = N до =NH за счет водорода алкильного радикала, а полоса поглощения 2230 см связи С = N в бензонитриле сдвигается до 2200 (палладий) и 2220 см (платина, родий) или исчезает (рутений, никель). Ароматический характер бензонитрила при его хемосорбции на металлах сохраняется. Авторы [50] пришли к заключению, что хемосорбция бензонитрила на поверхности металлов протекает по двум направлениям образование донорно-акцепторной и я-дативной связи М <- N С—Аг с палладием, платиной и родием (чем и объясняется низкочастотный сдвиг полос С = N при образовании хемосорбционных соединений) и образование ковалентной связи между группой С = N и поверхностью метал- [c.71]

Каталитические свойства этих металлов связаны с их адсорбционными характеристиками. Выдающаяся активность рутения в реакции образования метана объясняется меньшим сродством окиси углерода к этому металлу, чем к другим элементам семейства платины. Так, хемосорбированную на рутении окись углерода можно полностью удалить восстановлением или эвакуацией при 150° С в ее присутствии адсорбция водорода увеличивается метан с заметной скоростью образуется уже при температуре около 100° С. Напротив, на платине окись углерода адсорбируется предпочтительно из смеси с водородом и ее не удается полностью удалить указанными способами при 150° С. Промежуточное положение занимают родий и иридий, в отношении которых имеются некоторые доказательства взаимодействия окиси углерода с водородом незначительное количество метана в присутствии этих контактов обнаружено при 200° С. [c.124]

Скорость электрохимической реакции можно варьировать, применением сплавов. Кривая зависимости Jg от состава сплавов может проходить через максимум [3, с. 190 10, с. 141 35]. Так как электрокаталитическая активность определяется прежде всего составом и состоянием поверхности электродов, то на. скорость реакции можно влиять путем изменения состава и структуры поверхностного слоя, например адсорбцией атомов других элементов (адатомов). Так, например, адатомы олова, рения, рутения на поверхности платины ускоряют электроокисление метанола, а адатомы свинца, таллия и селена - электроокисление муравьиной кислоты на металлах платиновой группы [10, с. 146-156 28, с. 30], адатомы кадмия, свинца и некоторых других металлов на никелевых ПСК - катодное выделение водорода [33]. [c.33]

Нами была изучена адсорбция кислорода на порошках и чернях железа, никеля, рутения, родия, палладия, платины. На рис. 2 для примера представлены изотермы адсорбции кислорода на некоторых из изученных металлов. При малых давлениях изотермы круто поднимаются вверх, затем при давлении 0,1 Па они переходят в прямые, параллельные или слегка наклонные к оси абсцисс. Зная удельную поверхность порошков и черней, определенную методом БЭТ по физической адсорбции аргона, мы вычислили величину удельной хемосорбции при давлении, отвечающем началу прямолинейного участка. [c.131]

При адсорбции насыщенных углеводородов образуются ионы карбония [131]. Адсорбированный комплекс насыщенного углеводорода представляет собой промежуточную форму между свободным радикалом и ионом карбония, которая связана с атомами Ме. Например, согласно [132], адсорбция одной молекулы н-гептана на палладии, платине, родии или рутении происходит на двух центрах поверхности с образованием таких соединений [c.51]

Рассмотрены термодинамические соотношения, описывающие зависимость адсорбции водорода и кислорода на платиновых металлах от pH раствора. На родии и рутении при всех покрытиях водород образует диполи, обращенные отрицательным концом к раствору. На платине при малых покрытиях диполи водорода обращены отрицательным концом к раствору, а при больших покрытиях появляются диполи противоположной ориентации. Диполи кислорода во всех случаях направлены отрицательным концом к раствору. Изучено влияние адсорбции катионов цинка и анионов иода и брома на адсорбцию водорода на [c.456]

Платину и другие платиновые металлы, за исключением иридия, можно адсорбировать из очень разбавленных кислых растворов, активным древесным углем. Так, применяя карбораф-фин , уменьшали концентрацию платины, палладия, осмия и рутения в 0,01 н. соляной кислоте до 10 г/л концентрацию раствора родия можно было довести до 10 г/л . В отличие от адсорбции золота и серебра углем, адсорбция платиновых Me-таллов не связана с их восстановлением до металлического состояния, и соли платиновых металлов можно вымыть из угля горячим концентрированным хлоридом натрия или же концентрированной соляной кислотой. Платиновые металлы сильно адсорбируются силикагелем из аммиачного раствора в кислом растворе адсорбция силикагелем невелика. [c.384]

Применение метода кривых заряжения и хроматографического анали а газовой фазы для изучения адсорбции окиси углерода на металлах платиновой группы [1—4] позволило сделать вывод о повышенной активности платины в реакции низкотемпературной конверсии окиси углерода [1]. Представляло интерес исследовать поведение в этой реакции платины, смешанной с другими металлами, особенно с рутением, так как, согласно литературным данным [5], на смешанных Pt+Ru-катализаторах можно ожидать ускорения процесса. [c.112]

Как указывалось выше, платина в некоторых условиях мешает определению палладия диметилглиоксимом. При обычном приготовлении раствора путем растворения металла в царской водке и переведении его в хлорид индиго-синий или бронзовый комплекс платины почти никогда не осаждается. Соли осмия, рутения и иридия, растворенные в разбавленной соляной или серной кислоте, не дают осадка даже при контакте со спиртовым раствором диметилглиоксима в течение нескольких дней помехи, вызываемые этими металлами, могут возникнуть только за счет адсорбции или окклюзии. [c.46]

Существенно, что молярная теплота адсорбции водорода, начиная с переходных металлов пятой группы, уменьщается с возрастанием -характера связей и достигает минимума для металлов группы платины — иридия, родия и рутения, имеющих наибольшее значение -характера. Одновременно с уменьшением теплоты адсорбции водорода возрастает активность этих металлов в реакциях гидрирования и дегидрирования [14]. [c.130]

Значительно проще с помощью импульсного метода обеспечивается измерение адсорбции кислорода. Экспериментальные данные показывают, что хемосорбция кислорода на многих металлах происходит очень быстро, затем резко замедляется и вскоре достигает насыщения. Величина быстрой хемосорбции соответствует определенному стехиометрическому соотношению, характерному для каждого металла, причем это соотношение не зависит от дисперсности металла, если она не слишком велика. Это дало возможность использовать кислород для определения поверхности железных электродов никелевых и платиновых катализаторов статическим адсорбционным методом. Благоприятные для импульсного хроматографического метода хемосорбционные свойства кислорода были использованы для раздельного измерения поверхности большинства металлов УП1 группы (железа, никеля, рутения, родия, палладия, платины) на носителях Во всех случаях при 25° С происходила необратимая хемосорбция, так что ее величина могла быть [c.218]

По адсорбции кислорода рутений занимает особое место среди металлов платиновой группы [44]. Адсорбция кислорода начинается на гладком рутениевом электроде при менее положительных потенциалах, чем па других металлах платиновой группы (иридий, родий, палладий и платина) [45, 46]. В 1 н. Но804 уже при потенциале 0,4 В заметна адсорбция кислорода как на гладкодг, так и на дисперсном рутении [47]. В области потенциалов нин<е 0,7 В адсорбируется только небольшое количество кислорода с заполнением поверхности анода --0,25. Основное количество адсорбированного при этих потенциалах кислорода снимается при тех же значениях потенциалов. [c.190]

Как можно предположить, это, по-видимому, связано с сильной адсорбцией олефинов на платине и с более слабой адсорбцией их на палладии. На основании этого следует провести параллель между больщой вероятностью десорбции олефина и его, следовательно, сравнительно слабой адсорбцией на рутении, осмии и родии, с одной стороны, и неустойчивостью этиленовых комплексов этих металлов — с другой. Рассуждая аналогичным образом, можно прийти к выводу, что комплексы иридия с олефинами должны быть устойчивы, подобно комплексам платины. К сожалению, в данном случае уже нельзя провести сравнение между этими металлами. Такая зависимость наводит на мысль, что природа связи при адсорбции олефина и в комплексах металла солефином— одна и та же, т. е. это я-связь. Согласно имеющимся данным, металлы, образующие комплексы с этиленом, будут также давать комплексы с другими олефинами, и наоборот в катализе, как показано в настоящем параграфе это соответствует тому, что степень изомеризации и обмена в олефине всегда является характеристикой данного металла и практически не зависит от молекулярного веса олефина. [c.459]

В работе [146] импульсным хроматографическим методом были определены удельные каталитические активности технеция, рения, рутения, платины, и палладия, нанесенных на силикагель и у-А120д (1% металла) в отношении реакции взаимодействия бензола с водородом в диапазоне температур 100—235° С. Поверхность нанесенных металлов измеряли методом селективной хемосорбции водорода при 20°, а также по размытию линий рентгеновского спектра. Чтобы определить число атомов водорода, поглощаемых одним атомом катализатора, предварительно измеряли адсорбцию на металлических порошках рутения, платины и рения с известной поверхностью. [c.341]

Геометрические соображения по поводу ассоциативно адсорбированного состояния показывают, что адсорбция ацетиленовых углеводородов на платине и палладии сопровождается большей деформацией молекул, чем адсорбция на никеле. Кроме того, было высказано мнение, что нельзя он идать адсорбции ацетилена на плоскости (111) металлов с гранецентрированной кубической структурой, так как межатомные расстояния в этом случае слишком малы. Последнее предположение было использовано для объяснения отсутствия активности у металлических осмия и рутения, которые характеризуются нлотноупакованной гексагональной структурой. Возможные способы упаковки адсорбированных молекул ацетилена на плоскостях (100) и (110) металлов с гранецентрированной кубической структурой были предложены Бондом [69] по-видимому, наиболее выгодным следует считать расположение молекул в шахматном порядке, так как при этом устраняется чрезмерное перекрывание. [c.343]

Была сделана попытка исследовать адсорбцию метана на платине в щелочных растворах и на Pd, Rh, Ir, Ru и Os в 1 iV H2SO4. Ни в одном случае не удавалось фиксировать заметных сдвигов потенциала в катодную сторону при введении электродов в контакт с метаном. Добавка рутения к платине также резко снижает скорость адсорбции метана. Эти данные могут быть объяснены более ранним окислением Rh, Ir, Ru и Os и сплавов Pt и Ru по сравнению с платиной и более сильной адсорбцией анионов на их поверхности [99], что тормозит процесс. Отсутствие реакции в щелочных растворах на платине, возможно, вызвано присутствием при потенциалах двойнослойной области в заметных, количествах как адсорбированного водорода, так и кислорода. Для объяснения низкой активности Pd в реакции дегидрирования метана (а также и метанола в кислом растворе) необходимо дальнейшее исследование адсорбционных и электрохимических свойств этого металла. [c.194]

Для данных образцов характерно то, что потенциал их не устанавливается вовремя опыта. Анодное смещение потенциала продолжает увеличиваться в течение всего опыта. Исходя из результатов, полученных при гидрировании ДМЭК в воде при одноразовом введении вещества и дозированной подаче, можно заключить, что в воде протекает прочная адсорбция продукта реакции,так как потенциал катализатора не возвращается к обратимому водородному в конце опыта. Этого не наблюдается на платине и на катализаторах, обогащенных платиной по-видимому, адсорбция продукта реакции на рутении выражена сильнее, чем на платине. [c.330]

Наряду с прочной адсорбцией происходит и слабая адсорбция водорода, вероятно в молекулярной форме (На, Н " ", Н ), который частично реагирует с олефином с образованием продукта гидрирования, минуя стадию полугидрированного состояния. Возможность прямого присоединения молекулы водорода была показана в опытах по дейтернрованию этилена [18] среди дейтерированпых этанов доля этана- з составляет для рутения, родия, осмия, иридия и платины соответственно 45,3 26,5 56,4 36,9 [c.240]