Алкилирование константа равновесия

Таблица 6. Уравнения химического равновесия для реакций алкилирования изобутана изобутиленом в 2,2,4-триметилпентан (Кр—константа равновесия Ку—коэффициент, учитывающий изменение активности исходных компонентов и продуктов реакции при повышенном давлении)

Логарифмы констант и константы равновесия некоторых реакций алкилирования бензола олефинами, вычисленные [31 по спектроскопическим данным, приведены в табл. 5. [c.329]

Рис. 4. Зависимость константы равновесия реакции алкилирования изобутана изобутиленом в 2,2,4-триметилпентан от температуры.

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана олефинами [c.118]

Логарифмы констант и константы равновесия некоторых реакций алкилирования бензола [3] [c.330]

Ниже иллюстрируется получение расчетных соотношений для сложных нефтехимических процессов изомеризации, алкилирования, окисления. Данные о теплотах простых стадий нефтехимических процессов, об их константах равновесия, равновесных составах даны в последующих главах. [c.160]

Алкилирование осуществляют в жидкой, газовой фазах, а также в смешанной газожидкостной системе. Для простых и сложных реакций алкилирования обычно удается получить аналитические выражения, связывающие константу равновесия и выходы продуктов. Эти соотношения и приведены ниже для гомогенных реакций, причем принято, что в исходной смеси нет продуктов алкилирования. [c.233]

Константы равновесия и их логарифмы для некоторых реакций алкилирования парафинов олефииами [3] [c.327]

С учетом рассмотренного механизма определены основные продукты алкилирования изобутана различными олефинами, а также пропана и бутана этиленом. Теплоты и константы равновесия газофазного алкилирования с образованием этих продуктов приведены в табл. 58. [c.237]

Этой реакции, вследствие экзотермичности, также благоприятствуют низкие температуры, но ее термодинамическая вероятность значительна при высоких температурах (800 К). Так, если минимальное значение константы равновесия алкилирования олефинами парафинов при 800 К составляет 17-10 , то при алкилировании олефинами ароматических углеводородов — 0,04 (см. табл. 58). При 300—600 К алкилирование можно осуществить с практически полным израсходованием одного из реагентов. [c.242]

В этом примере мы определим константы равновесия и выходы реакция алкилирования нзобутана этиленом [c.51]

Теплоты п константы равновесия близки при алкилировании бензола олефинами разной молекулярной массы. [c.242]

Таблица 2. Константы равновесия реакций алкилирования бензола

Приведенный механизм алкилирования фенолов метанолом на активной окиси алюминия подтверждается также кинетическими исследованиями. Основанная на этом механизме кинетическая модель процесса, которая приводится в упрощенном виде (табл. 4.5.15), удовлетворительно описывает экспериментальные данные. Рассчитанные на ее основе константы равновесия и скорости отдельных стадий реакции и соответствующие им энергии адсорбции и активации также представлены в табл. 4.5.15. [c.244]

Таблица 8. Константы равновесия реакций алкилирования в газовой фазе

В табл. 6 приведены значения констант равновесия реакции алкилирования изопропилбензола пропив леном в газовой фазе при различных давлениях. При [c.13]

Таблица 5. Константы равновесия реакции алкилирования бензола пропиленом в газовой зе

Таблица 6. Константы равновесия реакции алкилирования изопро-

Попутно были рассчитаны свободные энергии и константы равновесия деструктивного алкилирования изооктана пропиленом и изобутиленом, причем выяснилась термодинамическая возможность этих реакций J условиях крекинга. Протекание этих реакций при крекинге было подтверждено при помощи углеводородов, меченных радиоуглеродом. [c.153]

Определение константы равновесия реакции алкилирования изобутана. этеном [c.160]

Расчетные значения констант равновесия К для реакций алкилирования карбоновых кислот н-бутенами [c.24]

Нами предварительно была проведена термодинамическая оценка возможности протекания указанных процессов и использования их для выделения изобутилена. Термодинамический расчет выполнен для случая проведения процесса в жидкой фазе в интервале температур 10— 120°С (283—393 К). Изучаемую систему в первом приближении принимали близкой к идеальной и константу равновесия реакции алкилирования уксусной кислоты изобутиленом (/( ) рассчитывали умножением константы равновесия в газовой фазе (/(р на обратную величину отношения произведения равновесных давлений паров над чистыми жидкими продуктами и исходными реагентами [10] [c.15]

Для получения моноалкилбензола равновесный состав продуктов последовательного алкилирования значительно выгоднее, чем кинетический (рис. 72,6). Так, константа равновесия первой из написанных ранее реакций переалкилирования в случае этил- и изопропилбензолов равна 4, что соответствует максимуму образования моноалкилбензола 50% (мол.). Кроме того, побочно получающиеся диалкилбензолы можно возвращать на реакцию, где они будут при переалкилировании с бензолом превращаться в целевой продукт. Все это значительно повышает селективность и позволяет работать при мольном соотношении алкилирующего агента к бензолу Рг — = 0,30—0,50, значительно сокращая количество избыточного бензола и затраты на его отгонку и возвращение на реакцию. [c.234]

Однако равновесие смещается влево только при высокой температуре (>300°С), что обусловлено высокой экзотермичностью реакций. Так, константы равновесия при синтезе этилбензола из этилена и бензола при О, 200 и 500°С равны соответственно 6-10 , 2,2-10 и 1,9. Это позволяет считать процессы алкилирования ароматических соединений практически необратимыми в обычно используемых условиях. Однако в присутствии хлористого алюминия происходят рассмотренные выше обратимые реакции миграции алкильных групп, что может привести к равновесному распределению продуктов. [c.347]

Равновесие реакций алкилирования парафиновых углеводородов олефинами при комнатной температуре практически целиком сдвинуто в сторону алкилата (на этом основано, в частности, алкилирование изобутана прониленом в жидкой фазе в присутствии серной кислоты). Повышение температуры значительно уменьшает константу равновесия. На рис. 13 показаны [c.96]

При алкилировании нафталина тепловыделение и константы равновесия несколько выше, чем при алкилировании бензола, причем присоединение алкильной группы в положения 1 и 2 протекают с близкими термодинамическими характеристиками. [c.242]

Каждая из реакций при умеренной температуре является прак-тичесчи необратимой. Так, константы равновесия при синтезе этилбензола из этилена и бензола при О, 200 и 500 °С равны со-ответ твенно 6-10 , 2,2-10 и 1,9. Однако при катализе хлористым алюминием и достаточно жестких условиях катализа алюмосиликатами и цеолитами происходит обратимая реакция п е р е-алкилирования (диспропорционирование) с межмолекулярной миграцией алкильных групп [c.245]

Дл> получения моноалкилбензола равновесный состав продуктов последовательного алкилирования значительно выгоднее, чем кинетический (рис. 74,6). Так, константа равновесия первой из написанных ранее реакций иереалкилирования в случае этил- и изопропилбензолов равна 4, что соответствует максимуму образования моноалкилбензола к50% (мольн.). Кроме того, побочно получи ющиеся диалкилбеизолы можно возвращать на реакцию, где оги будут при иереалкилировании с бензолом превращаться [c.247]

В табл. 4.1 приведены константы равновесия реакций алкилирования бец. зола этиленом (1) и пропиленом (2), этилбензола этиленом (3) и пропилбензодд пропиленом (4). [c.99]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана этиленом, пропиленом, изобутиленом и 2-метил-2-бутеном в области температур 298—700 К представлены в табл. 4.5. Содержание целевых продуктов алкилирования изобутана этими олефинами для температурного интервала 300— 00 К ириведены в табл. 4.6. [c.118]

Кассель (70) па основанип спектроскопических данных вычислил константы равновесия для некоторых подобных реакций. Результаты его расчетов показывают, что реакциям алкилирования благоприятствуют высокие давления, повышение коицентрации парафина и низкие температуры. В табл. 179 приведены константы равновесия некоторых реакций алкилирования, вычисленные Касселем. [c.216]

Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

Алкилирование ароматических соединений хлорпроизводными и олефинами является экзотермическим и о( атвиым процессом. Энтальпия и константа равновесия близки при алкилировании бензола олефинами разной молекулярной массы. Так, при 800 К значение константы равновесия составляет порядка 10 а при 473 К 10 -10 . Энтальпия реакции ДЯ° составляет -90 + -140 кДж/моль. [c.451]

В закрытой изолированной системе при постоянных температуре и давлении устанавливается равновесное распределение соединений, которое определяется величиной констант равновесия, мольным соотношением ароматических углеводородов и олефинов и общим давлением в системе [4, 5, 6, 14]. Кроме процесса алкилирования в системе могут проходить процессы олигомеризации пропилена с образованием гексиленов, процессы полимеризации с образованием олефинов с повышенной молекулярной массой, реакции дисмутации алкилбензолов и деструктивной изомеризации алкильных групп в алкилированном ароматическом углеводороде, а также реакции изомеризации алкилбензолов и в некоторых случаях (повышенная температура и пониженное давление) реакции деалкилирования изопропилбензолов и полиалкилбен-золов. [c.7]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

Взаимодействие между олефинами и ароматическими соединениями может привести к алкилированию ароматического кольца [реакции (4) и (5)]. Алкилировать олефинами можно ткжа и некоторые парафины. Термодинамические константы равновесия [20], приведенные для некоторых модельных реакций в табл. 8-1, показывают, что преимущественное направление многих превращений зависит от температуры. [c.8]

Дезалкилирование. Ионный механизм. Допустив, что алкилирование ароматических соединений олефинами происходит в соответствии с механизмом, изображенным уравнением (34), мы должны предположить, что при более высоких температурах, при которых алкил-ароматические соединения становятся менее устойчивыми по сравнению с олефином и исходным ароматическим углеводородом, будет протекать обратная реакция (табл. 8-1). Об этом же говорят и многочисленные данные по дезалкилированию, в особенности результаты исследования крекинга кумола, который широко используется в качестве модельной реакции для еравнения каталитической активности (см. например, табл. 8-3). Исходя из кинетических факторов (стабильности различных ионов карбония) или из термодинамических соображений (зависимости констант равновесия от температуры—табл. 8-3), можно предположить, что легкость отщепления алкильных групп должна уменьшаться в такой последовательности [c.81]

Малые циклы С и С очень сильно напряжены. Реакции конденсации, которые обычно обратимы, не приводят к образованию указанных малых циклов в сколько-нибудь значительных количествах, так как константы равновесия циклизации слшпком малы. Есть доводы в пользу быстрого прохождения веществ через промежуточные циклические стадии С в ходе некоторых процессов конденсации. Трех- и четырех членные циклы приходится синтезировать посредством реакций внутреннего алкилирования ( стр. 228) и присоединения ( гл. 15), которые по существу необратимы. [c.329]

Рост реакционной способности от метилбромида к изопропилбромиду не соответствует ожиданию, что лучше стабилизованный эффектами заместителей изопропил-катион окажется менее реакционноспособным. Это явно связано с тем, что общая скорость реакции алкилирования является произведением из константы равновесия образования алкилкарбкатиона и константы скорости собственно алкилирования (см. стр. 505). [c.507]

Л,ля выбора кинетической схемы процесса алкилирования бен-ла хлористым пропилом были использованы данные термодина-гинческих расчетов и экспериментальные данные по кинетике процесса алкилирования из работы (15]. Зависимость констант равновесия ( Vp) от температуры (Т) приведена в табл 4. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология