Адсорбция тип С линейная

V(3) — модели кинетики адсорбции — линейная модель, [c.164]

Если бы Q имело постоянное значение, а а не изменялось при дальнейшем протекании адсорбции, то теплота адсорбции линейно уменьшалась бы с увеличением степени заполнения 0. [c.132]

Рассмотрим теперь адсорбцию линейной молекулы, например молекулы N2, СО2 и т. п. Расположим ось молекулы вдоль оси 0Z. В этом случае вращение молекулы вокруг оси 0Z не изменяет Ф. Следовательно, Ф не зависит от г и интегрирование по г з при полном повороте такой молекулы вокруг оси 0Z дает, как отмечено при выводе уравнения (9.22), 2л. Поэтому для адсорбции линейной молекулы на плоской поверхности уравнение (9.22) упрощается [c.165]

При адсорбции линейной молекулы на математически однородной поверхности Ф не зависит и от г з. Так как [c.166]

Однако это действительно только в том случае, когда изотерма адсорбции линейна и не имеется отклонений от закона Генри, т. е. только в случае газо-жидкостной хроматографии, где распределение веществ между фазами подчиняется линейной изотерме. [c.45]

Хроматографические полосы (зоны) являются практически симметричными, поскольку изотерма адсорбции линейна в широком диапазоне концентраций, что способствует улучшению четкости разделения. [c.50]

Таким образом наличие сил отталкивания и неоднородности приводит к одним и тем же видам изотерм адсорбции на реальных поверхностях. Если принять, что для однородной поверхности теплота адсорбции линейно понижается с заполнением [c.52]

Любая поверхность имеет шероховатость (неоднородность). Если шероховатость сравнима по размеру с адсорбатом, тогда адсорбат сможет взаимодействовать с различными гранями поверхности каждая грань определенной ориентации имеет различную реакционную способность. Следует ожидать, что эти грани будут реагировать в порядке уменьшения реакционной способности. Даже если поверхность однородна и все адсорбционные места идентичны, все равно теплота адсорбции уменьшается при увеличении степени заполнения за счет диполь-дипольного взаимодействия между адсорбированными молекулами и прибывающими молекулами. Для идеального неподвижного простого адсорбированного слоя уменьшение теплоты адсорбции линейно связано со степенью заполнения. В подвижном слое теплота адсорбции остается вначале практически постоянной, а затем резко возрастает при 50%-ном заполнении. Это свидетельствует о том, что высокая подвижность приводит к минимизации горизонтальных взаимодействий. [c.523]

Выведены [28] уравнения для расчета доли начального содержания адсорбируемого компонента в потоке жидкости, выходящей из слоя адсорбента, а также уравнения для расчета степени насыщения адсорбента в любой момент времени и в любой точке слоя адсорбента. Так как эти уравнения слишком громоздки для применения в проектировании, авторы представили их [28] в виде диаграмм, пригодных для расчета в частном случае (изотермический режим адсорбции, линейная форма равновесной кривой, практически полное отсутствие адсорбируемого компонента в пустотах слоя, скорость процесса определяется газовой пленкой). Эти диаграммы опубликованы в ряде учебников и руководств [6, 29—31]. [c.17]

Е сли теплота адсорбции линейно убывает с увеличением степени покрытия вследствие энергетической неоднородности, доля занятой i-веществом поверхности описывается логарифмической изотермой (Фрумкин, Темкин) [c.690]

Величина константы адсорбционного равновесия зависит от средней длительности пребывания молекулы в адсорбированном состоянии т. Френкель еще в 19 24 г. показал, что 1п т связан с дифференциальной теплотой адсорбции линейным соотношением [c.162]

Таким образом, адсорбция линейной гибкой цепи приводит к переходу от изотропного статистического клубка к молекуле, кото-Р рая, в соответствии с определе- [c.126]

Ограничимся случаем, когда изотерма адсорбции линейна, т. е, соотношение (5.5-18) имеет вид [c.206]

Будар [93] предположил простую электростатическую модель, в которой слой хемосорбированных частиц описывается как заряженный конденсатор с параллельными обкладками. Разность потенциалов между ними зависит от степени заполнения поверхности и вызывает изменение работы выхода электрона адсорбента. Если принять, что адсорбированные атомы не взаимодействуют между собой, то изменения работы выхода и теплоты адсорбции линейно зависят от заполнения поверхности. Аналогичная модель использована для расчета скорости десорбции атомов щелочных металлов с поверхности вольфрама [94]. [c.127]

С помощью полученных выражений легко выписать уравнения для изотермы адсорбции и скоростей элементарных реакций на поверхности [72]. При этом энергии активации оказываются линейными функциями степеней заполнения, а теплоты адсорбции линейно снижаются но мере роста покрытия (при отталкивании >0, Вц >0). Линейная зависимость конфигурационных составляющих удельной мольной энтальпии адсорбции и активации от покрытий объясняется тем, что в исходном уравнении состояния двумерного газа учтено только парное взаимодействие между адсорбированными частицами. Если принять во внимание взаимодействие более высокого порядка, можно описать и нелинейную зависимость теплот адсорбции и энергий активации от степеней заполнения. [c.130]

При низких давлениях адсорбция линейно зависит от давления (область закона Генри) и отношение Р/и является постоянным при более высоких давлениях наблюдается отклонение от линейности. Если при изотерма все еще линейна, то уравнение (Х1У-66) приводится к виду [c.455]

Для равномерно-неоднородной поверхности катализатора величины энергии связи промежуточного поверхностного соединения и определяемые ими величины теплот адсорбции линейно зависят от параметра 5, т. е. [c.224]

Для нормальных алканов теплота адсорбции линейно возрастает с числом атомов углерода в молекуле. Для углеводородов с двумя атомами углерода в молекуле теплота адсорбции цеолитом растет при переходе от этана к этилену и ацетилену в соответствии с энергией дополнительного (к дисперсионному) взаимодействия л -электронных связей с ионами, находящимися на поверхности каналов цеолита [13, 14]. Более новые данные но определению физико-химических характеристик адсорбентов можно найти в работах [15] и [16]. [c.43]

Поскольку нри малых концентрациях компоненты смеси движутся независимо и их изотермы адсорбции линейны, рассмотрим баланс одного компонента в некотором произвольном объеме V, который больше объема одного зерна, но значительно меньше объема всего слоя. Изменение коли- [c.135]

На рис. 9 этот случай отмечен той частью кривой р,, которая совпадает с касательной (проведена пунктиром). Если соблюдается хотя бы один из приведенных законов, то изотерма адсорбции линейна, коэффициент распределения постоянен и пики симметричны. [c.37]

Если твердый носитель сильно адсорбирует какое-либо из разделяемых соединений, то соответствующий пик на хроматограмме становится асимметричным (размытие тыла, поскольку изотерма адсорбции носителя обычно выпуклая). Качество разделения при этом, естественно, ухудшается. Для оценки адсорбционной способности твердого носителя (если изотерма адсорбции линейна) можно использовать коэффициент асимметрии [c.106]

Получить общий закон для любых заполнений 0 от О до 1 можно и здесь, если принять, что энергия активации адсорбции линейно растет, а энергия активации десорбции линейно падает с заполнением. [c.77]

Во всех случаях, когда теплота адсорбции линейно падает с заполнением, мы должны иметь [c.134]

Условно можно различать три вида изотерм (сы. рис. 9) выпуклая I, линейная 2, вогнутая 5. Если концентрация фильтруемого вещества мала (что обычно наблюдается в природе), то изотерма адсорбции линейна. Изотермы ионного обмена на горных породах обычно не сильно отличаются от линейных (гл. III). Поэтому решение системы (5.27) и (6.51) для линейной изотермы (3.11) представляет особый интерес. [c.128]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

Как следует из полученных зависимостей (рис. 25), величина адсорбции линейно зависит от газонасыщен-иости нефти. Наклон прямых адсорбции асфальтенов из арланских (/и 2) и туймазинских (3) нефтей можно обьяснить явлениями, обнаруженными М. М. Кусаковым и Н. Д. Таировым [89]. Эти авторы исследовали изменение краевых углов смачивания кварца чистыми углеводородными жидкостями и нефтью на границе с дистиллированной водой в зависимости от давления и температуры при насыщении углеводо- [c.52]

Результаты опытов представлены на рис. 6. Как следует из рассмотрения полученных зависимостей, величина адсорбции линейно зависит от газонасыщенности нефти. Обращает на себя внимание наклон прямых адсорбции асфальтенов из арлапских нефтей (кривые / и 2) и туймазинскпх нефтей (прямая 3). [c.62]

Однако этот случай практически выполняется только тогда, когда изотерма адсорбции линейна и не имеют место отклонения от закона Генри. Если же форма изотермы адсорбции нелинейна, то [c.139]

Далее утверждается, что (2) сводится формально к (1), если Ла = onst и изотерма адсорбции линейна. [c.320]

Иногда при исследовании адсорбции используют радиоактивные полимеры [48— 50]. Так, при изучении адсорбции линейного полидиметилсилоксана [50] на различных поверхностях (сажа, ТЮз, окись железа и др.) использован радиоактивный кремний Si [c.7]

Установлена прямолинейная зависимость величины адсорбции от молекулярного веса при исследовании адсорбции линейного полидиметилсилоксана на поверхности сажи, двуокиси титана и других пигментов (рис. 41) [50]. Значительное увеличение адсорбции поли- [c.54]

Если твердое вещество полностью перемещано и и )терма адсорбции линейная, [c.141]

ИК-спектры адсорбированной окиси углерода говорят о существовании двух ее форм [22, 23], одна из которых (мостико-вая) включает два поверхностных атома металла, а другая (линейная)— один такой атом. Образование химической связи в этих формах можно объяснить с помощью модели выступающих орбиталей. В мостиковой форме в образовании связи участвуют га-орбитали двух не ближайших, а более удаленных поверхностных атомов грани (100) г. ц. к. металла, а в линейной— гя-орбитали и вертикальные лепестки е -орбиталей одного поверхностного атома той же грани. Недиссоциативную-адсорбцию этилена можно описать как и адсорбцию линейной формы окиси углерода, т. е. на грани (100) г. ц. к. металла связь осуществляется между вертикальным лепестком поверхностной е -орбитали, перекрывающимся со связывающей я-орбиталью олефина, и между двумя лепестками ггорбитали поверхностного атома, перекрывающимися с разрыхляющей я-орбиталью этилена. Модели, в которых участвует один атом металла, по существу, идентичны схеме описывающей связывание лигандов в обычных моноядерных металлических комплексах, что едва ли удивительно, так как в обоих случаях рассматриваются одни и те же орбитали атома металла. [c.25]

Бенсон и Будар [82] исследовали адсорбцию водорода на Ыа- и Са-формах цеолитов 13 . В интервале давлений 13— 90 кПа ( 100—700 мм рт. ст.) и температур 222—296 К изотерма адсорбции линейна и адсорбция идет быстро и обратимо. При 273 К наклон кривой зависимости поглощения от давления (т. е. константа закона Генри) для Ка- и Са-форм составляет соответственно 1,61 10 и 2,54 10 мол. Нз/мг-Па (2,14-Ю з и 3,38х ХЮ з мол. Нг/мг-мм рт. ст.). С увеличением температуры до 373 К поглощение водорода уменьшается примерно в три раза. При температурах не выше 520 К активированная хемосорбция не наблюдалась. Баррер и Сазерленд [83] изучали адсорбцию кислорода на Ка-форме цеолита 13Х при 273 К. Изотерма линейна вплоть до давления 80 кПа (- 600 мм рт. ст.) и константа Генри равна 0,95-10 мол. Ог/мг-Па (1,26X10 мол. Оа/мг-мм рт. ст.). Энджел и Шеффер [84] исследовали адсорбцию окиси углерода на серии ионообменных образцов цеолитов типа X и У, При комнатной температуре и давлении 26 кПа ( 200 мм рт. ст.) все цеолиты слабо адсорбировали окись углерода. Адсорбция обратима, и окись углерода можно удалить откачиванием при комнатной температуре. [c.318]

Различие в степени гидратации единицы поверхности кремнезема не может не оказать влияния на адсорбцию и энергию адсорбции веществ, способных образовывать водородные связи с гидроксилами на поверхности. С этой целью мы провели систематические исследования адсорбции паров воды [9] и метилового спирта [10] на изученных образцах силикагеля. Из полученных данных следует, что начальные участки как изотерм первичной адсорбции, так и соответствующих изотерм десорбции и вторичной адсорбции располагаются таким образом, что при одних и тех же pIPs величины адсорбции, рассчитанные на единицу поверхности, не одинаковы. Более гидратированной поверхности соответствуют большие величины адсорбции и наоборот. На рис. 3 представлена зависимость величин адсорбции паров воды и метилового спирта (а) от степени гидратации поверхности при p/ps = 0,1. Видно, что адсорбция линейно убывает с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Зависимость адсорбции паров метилового спирта от степени гидратации при этом меньше, чем для воды. Экстраполяция этих прямых к оси ординат показывает, что по сравнению с водой мы имеем в этом случае значительную адсорбцию паров метилового спирта. Это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции последнего, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированными участками поверхности. [c.418]

Синтез шпииельных катализаторов на высокодисперсном углеродном носителе позволяет получить образцы с высокой удельной поверхностью, намного превышающей удельную поверхность соответствующего оксида без носителя. Были разработаны [107] электрохимический и адсорбционный методы измерения удельной поверхности кобальтитов кобальта, марганца и магния. Адсорбция кислорода из газовой фазы на сажевом носителе на два-три порядка ниже по сравнению с сажей, промотированной 10 вес.% шпинели. При этом адсорбция линейно возрастает с увеличением количества шпинели. Это позволяет ввести поправку на величину адсорбции кислорода на носителе и рассчитать удельную поверхность шпинели. Согласно данным метода БЭТ, удельная поверхность шпинели без носителя составляет 13 м /г. Как видно из данных табл. 17, при использова- [c.191]

Труднее сказать что-либо заранее в отношении величины срд. Однако совершенно определенный ответ на оба вопроса дают экспериментальные исследования Г. Кройта [9], показывающие, что величина потенциалобразующей адсорбции линейно зависит от концентрации собственных ионов в растворе. Исходя из этого факта, мы можем сделать заключение, что емкость двойного слоя и разность потенциалов, возникающая за счет диполей, не зависят или очень мало зависят от концентрации собственных ионов кристалла в растворе. [c.104]

Адсорбция ионов иода из растворов К1, по-видимому, подчиняется более простой закономерности в формамиде, чем в воде. В формамиде адсорбцию с хорошим приближением можно описать вириальной изотермой со вторым вириальным коэффициентом 310 А2/ион, не зависящим от заряда [65]. Вириальная изотерма описывает также поведение водной системы К1, но второй вириальный коэффициент в этой системе изменяется с изменением заряда от 310 до 390А /ион [58]. В обоих растворителях стандартная свободная энергия адсорбции линейно зависит от заряда (рис. 49). Значение В в растворах К1 в метаноле приблизительно равно его значению в формамиде, на что указывает одинаковый наклон изотерм на рис. 46. Однако сообщалось [20] [c.141]

Рядом авторов 154 изучалась адсорбция СиЗОд на следующих минералах пирите, халькопирите, галените, смитсоните и каламине в зависимости от pH раствора. Исследование было проведено в связи с тем, что в процессах флотации происходит адсорбция Си804 на этих минералах. Было установлено, что при малых концентрациях Си804 3,2 мг.и) изотерма адсорбции линейна при увеличении концентраций линейность нарушается. Зависимость величины адсорбции от pH раствора сложна и характеризуется наличием максимума. Так, на пирите максимум адсорбции наблюдался прж pH = 9,5, на халькопирите — яри pH = 7,0. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология