Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Металлоорганические соединения синтез

    МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. СИНТЕЗ, РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ, ПРИМЕНЕНИЕ [c.17]

    К настоящему времени получено лишь относительно небольшое число оптически активных металлоорганических соединений. Синтез гриньяровских реактивов из оптически активных галогенидов почти всегда приводит к рацемизации (это означает, что реактивы Гриньяра содержат равные количества двух оптических изомеров). Однако менее активные металлоорганические соединения удалось разделить на изомеры (см. упражнение 12-16), с их помощью было установлено, что электрофильное замещение при атоме углерода, как правило, протекает путем фронтальной атаки с сохранением конфигурации. [c.399]


    Косвенные методы получения алкил (арил) хлорсиланов основаны на замещении атомов хлора в четыреххлористом кремнии органическими радикалами с помощью металлоорганических соединений (синтез Гриньяра). В одном из промышленных способов этот синтез осуществляется в три стадии  [c.212]

    Наконец, развитие процессов нефтехимического синтеза, связывающих органическую и неорганическую химию, в частности процессов синтеза с участием окислов углерода, также отразилось в содержании словаря. Химия карбонилирования предъявляет к химикам-нефтяникам повышенные требования. Им, более чем другим химикам-органикам, приходится иметь дело с неорганической и структурной химией, с чрезвычайно сложной и непрерывно обогащающейся терминологией химии комплексных металлоорганических соединений. В этой связи в новом издании словаря уделяется особое внимание номенклатуре органических радикалов и лигандов. [c.7]

    Хлорпроизводные являются алкилирующими агентами наиболее широкого диапазона действия. Они пригодны для С-, 0-, S-и N-алкилирования и для синтеза большинства элементо- и металлоорганических соединений. Применение хлорпроизводных рационально для тех процессов, в которых их невозможно заменить олефинами или когда хлорпроизводные дешевле и доступнее олефинов. [c.240]

    Целый ряд процессов алкилирования хлорпроизводными протекает по свободнорадикальному механизму. Это особенно характерно для синтезов элементо- и металлоорганических соединений, когда свободные радикалы образуются за счет взаимодействия с металлами  [c.240]

    В последнее время все большее значение приобретает метод получения высокочистых металлов, диэлектрических и полупроводниковых материалов через металлоорганические соединения (МОС). Этот метод по своей структуре адекватен гидридному, поскольку он осуществляется по аналогичной схеме синтез МОС —очистка МОС — термораспад МОС. [c.14]

    Синтез через металлоорганические соединения  [c.305]

    Эта реакция нашла применение в органическом синтезе и еще теснее связала между собой химию непредельных соединений и химию металлоорганических соединений. [c.255]

    Металлоорганические соединения отличаются очень большой реакционной способностью, которая объясняется слабой связью атома металла с углеродом. Благодаря большой реакционной способности, относительной простоте их получения и использования металлоорганические соединения получили широкое применение в органическом синтезе. [c.194]

    Состав, а следовательно, и свойства полупроводников чрезвычайно сильно зависят от технологии их получения и очистки. Для устойчивых соединений можно применять методы получения и очистки, аналогичные уже рассмотренным для элементарных полупроводников. Кроме того, применяется метод оса дения из газовой фазы путем реакций в потоке инертного газа (Аг, Не) или в вакууме. В последнее время начинают применять синтез таких полупроводников из металлоорганических соединений. [c.451]


    Магний находит применение при получении магниевых сплавов с алюминием и другими металлами для самолетостроения, машиностроения и других целей, для металлотермического получения трудновосстанавливаемых металлов, например, титана в синтезе металлоорганических соединений. Смесь порошка магния с окислителями используют в качестве осветительных и зажигательных составов в пиротехнике. [c.236]

    Получили дальнейшее развитие систематические исследования в области механизма синтеза и реакционной способности металлоорганических соединений, металлоорганического катализа и совершенствования технологии производства особо чистых веществ специального назначения. [c.17]

    Превращение по схеме (Г.7.177) имеет значение также при получении других металлоорганических соединений. Б промышленности подобным путем получают из четыреххлористого кремния алкилхлорсиланы. Последние — исходные соединения при синтезе силиконов. [c.195]

    Хотя реакция органических соединений лития или реактивов Гриньяра с алкилгалогенидами пе является наилучшим методом синтеза углерод-углеродных связей, взаимодействие этих металлоорганических соединений с соответствующим хлоридом фосфора приводит к образованию с хорошим выходом связей фосфор — углерод. Следовательно, тризамещенный фосфор лучше атакуется нуклеофильными агентами, чем углерод. [c.365]

    Депротонирование по атомам углерода. а-Углеродный атом в Ы-замещенных пирролах под действием бутиллития депротонируется. Ценность реакции заключается в том, что С-литиевые про изводные пиррола нашли применение в качестве промежуточных металлоорганических соединений в целом ряде синтезов. [c.230]

    Общие методы получения карбоновых кислот Окисление алканов, первичных спиртов и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Синтез через металлоорганические соединения. Гидрокарбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 103 [c.5]

    Масштабы использования металлоорганических соединений в органическом синтезе все время возрастают. Металлоорганические соединения содержат связь металл - углерод, которая в зависимости от природы растворителя, лигандов и атома металла является преимущественно ионной (а), ковалентной (б) или координационной (в). Соединения с такими элементами, как бор, кремний, германий и селен, также считаются металлоорганическими. [c.231]

    К настоящему времени получено лишь относительно небольшое числооптически активных металлоорганических соединений. Синтез гриньяров-ских реактивов из оптически активных галогенидов почти всегда приводит к рацемизации (это означает, что реактивы Гриньяра содержат равные количества двух оптических изомеров). Однако менее активные металлоорганические соединения удалось разделить на изомеры (см. упражнение 12-16), [c.328]

    Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

    Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют пер-востегеиное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилировання парафинов и ароматических соединеннй. В реакциях О- и Н-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.239]


    Алкилирование по атомам кремния, алюминия и других элементов представляет собой главный путь синтеза простейших э гементо- и металлоорганических соединений, из которых затем получают различными способами широкий круг их производных. Химия и технология элементоорганических соединений имеют значительные особенности и выделились в отдельные отрасли, поэто-м.у в дайной главе рассмотрен сиитез только основных продуктов и притом лишь тех, которые по масштабам производства и практическому значению относятся к промышленности основиого органического и нефтехимического синтеза. [c.304]

    В следующие два-три десятилетия использование гомогенного металлокомплексного катализа позволило разработать эффективные методы синтеза непредельных линейных и циклических углеводородов, эфиров, спиртов, аминов, металлоорганических соединений и других практически важных веществ. В результате были разработаны одностадийные методы синтеза функциональнозамещенных непредельных линейных и циклических углеводородов, имеющих многоцелевое назначение. [c.167]

    Термическим разложением кар нилов получают порошкообразные металлы высокой чистоты. Карбонилы широко используют в различных синтезах (металлоорганических соединений, комплексов и др.). Это удобный реагент в препаративной химии, так как, являясь неполярными (или малополярными), карбонилы легко растворяются в различных неводных растворителях, выбором которых можно влиять на ход реакции. [c.375]

    Реактивы Гриньяра присоединяются к одной связи С = 0 СОг так же, как к карбонильной группе альдегида или кетона [355]. При этом, конечно, образуется соль карбоновой кислоты. Реакцию обычно проводят, выливая раствор реактива Гриньяра на сухой лед. Таким путем получены многие карбоновые кислоты, и эта реакция наряду с последовательностью реакций 10-103 и 16-5, а также с реакцией 18-9 является важным методом увеличения длины углеродной цени на один атом. А поскольку меченый СО2 коммерчески доступен, то это и хороший метод синтеза карбоновых кислот с меченой карбоксильной группой. Применялись и другие металлоорганические соединения (RLi, RNa, R aX и т. п.), но значительно реже. Образование соли карбоновой кислоты при прибавлении СО2 к реак- [c.375]

    Между рассчитанными величинами и найденными из соотношения диастереомеров, образовавшихся при синтезе, Карабатсос нашел хорошее соответствие. Следует подчеркнуть, что этот новый подход не приводит в пересмотру самого правила Крама предлагается лишь иная модель для его истолкования. Помимо реакций с металлоорганическими соединениями правило Крама применимо также к восстановлению действием гидридов металлов [114]. [c.139]

    В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение  [c.89]

    Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

    Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

    В данной главе мы сивчала рассмотрим основные вопросы строения молекул органических комплексов переходных металлов, а затем сконцентрируем внимание на их нспользовании в качестве катализаторов в различных химических реакциях. Синтез самих металлоорганических соединений будет рассмотрен лтпь для самых важных представителей. [c.2105]

    За последние годы в советской литературе появилось большое число оригинальных монографий и работ по синтезам в области органической химии. Среди последних особо следует отметить сборник 1 Синтезы органических соединений , выпущенный Институтом органической химии АН СССР (1950), фундаментальное издание— Справочник по магнийоргапическим соединениям , составленный С. Т. Иоффе и А. Н. Несмеяновым (Изд. АН СССР, 1950), и многотомную серию под общей редакцией А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова Синтетические. методы в области металлоорганических соединений (Изд. АН СССР, 1945—1949). [c.5]

    В лаборатории Стереохимии металлоорганических соединений мы начали работы по фуллеренам с дизайна и теоретического анализа фуллереиов как лигандов различной гаптовости а также симметрии и хиральности моно- и бис-металлокомплексов Сбо и С70 Г) и Г1 типов (еще неизвестных). С 1992 года, когда фуллерены стали доступны в количествах, достаточных для препаративных синтезов, мы проводили работы по следующим направлениям  [c.352]

    К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

    В синтезе карбоновых кислот больщое значение приобрели методы введения карбоксильной группы в качестве С1-единицы при взаимодействии металлоорганических соединений [7] (например, реактив Гриньяра) с твердым диоксидом углерода (Я—Вг-> К—М —Вг-> К—СО2Н) (Р-За) и замещение галогеналканов цианидом натрия с образованием нитрилов и последующим их гидролизом [8] (К—Вг К— N К СО Н) (3-2, 3-28). [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлоорганические соединения синтез: [c.151]    [c.7]    [c.199]    [c.493]    [c.6]    [c.526]    [c.1436]    [c.1470]    [c.1496]    [c.1512]    [c.1704]    [c.2205]    [c.57]    [c.13]   
Основы органической химии (1968) -- [ c.309 , c.312 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.376 , c.379 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.309 , c.312 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Металлоорганические соединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте