Полимеры с ненасыщенными СС связями

Обесцвечивание бромной воды является качественной реакцией на присутствие двойных связей и для полимерных ненасыщенных соединений. По количеству поглощенного брома или иода судят о содержании в полимере ненасыщенных связей. [c.247]

Возможно также протекание каталитических реакции, приводящих к образованию в полимере ненасыщенных связей и функциональных групп, вступающих затем во взаимодействие со склеиваемым материалом [5, 6]. [c.14]

Под действием света с длиной волны до 4000 А постепенно уменьшается растворимость и повышается твердость полимера. Очевидно, действие световых лучей способствует раскрытию части ненасыщенных связей, оставшихся в каждом звене макромолекул, и присоединению отдельных цепей друг к другу [c.237]

В результате реакций присоединения атомов или групп атомов к ненасыщенным связям основной цепи макромолекул синтетиче-кого и натурального каучука изменяется строение основной цепи полимера, что сопровождается резким изменением его свойств, В макромолекулах синтетических каучуков в реакцию вступают также боковые винильные группы звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4. [c.239]

Гидрохлорирование. По месту двойных связей к полимерам ненасыщенных углеводородов могут присоединяться и галоидо-водороды. Примером такого процесса может служить гидрохлорирование полибутадиена и полиизопрена. Реакцию проводят при —5°, пропуская хлористый водород в раствор полимера. Некоторое избыточное давление в реакторе способствует повышению интенсивности гидрохлорирования. Содержание хлора в гидрохлорированных каучуках обычно достигает 33,5 о. Для полного насыщения всех двойных связей, т. е. для образования полимера следующего строения [c.248]

Разнообразие свойств получаемых полимеров достигается изменением радикала альдегидной группы и количества ненасыщенных связей в исходном ацетале [c.292]

Обрыв цепи происходит в результате передачи цепи от растущего иона карбония противоиону с регенерацией каталитического комплекса (III) или через мономер (IV), причем возможна передача цепи путем перехода к мономеру комплекса катализатор — со-катализатор (в молекуле полимера получается ненасыщенная связь) либо путем отрыва гидрид-иона от мономера [c.29]

Второй способ получения привитых сополимеров — передача цепи через полимер. Для осуществления этой реакции необходимо, чтобы в макромолекулах имелись активные группы (подвижные атомы водорода или галогена у третичного атома углерода или азота в основной цепи, ненасыщенные связи и т. д.), которые под действием инициатора или растущего радикала могли бы образовывать активные центры, способные инициировать реакцию прививки. Недостатком перечисленных способов прививки является то, что одновременно с образованием привитого сополимера образуются и гомополимеры, отделить которые от сополимера очень трудно. [c.90]

Олигоэфиракрилаты, содержащие Две ненасыщенные связи на концах молекул олигомера, в присутствии инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием трехмерного полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высокая, соответственно и молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких по-лимер-олигомерных системах имеются два времени Та, отличающиеся на несколько порядков. Населенности в фазах, как и в слу- [c.231]

Непредельные углеводороды являются продуктами вторичных процессов они делятся на непредельные углеводороды, нормального и изостроения, циклические и на ароматические углеводороды с ненасыщенной связью в боковой цени, содержание которых в тяжелых фракциях, особенно в пиролизной смоле, весьма значительно. Эти соединения играют существенную роль в реакциях полимеризации, протекающих в процессе получения углеродных пластических масс при низких температурах. Наличие диеновых углеводородов в пиролизной смоле способствует увеличению выхода полимер-продукта. Происходит ароматизация диеновых угле- [c.24]

Структура полимерно-битумного вяжущего-может относиться к двум основным категориям. Первая категория представляет сопряженную (сшитую) пространственную сетку асфальтенов и полимера. Полимер, который при этом должен, ио-видимому, иметь функциональные группы, химически взаимодействует по этим группам с функциональными группами, ненасыщенными связями и т. п. асфальтенов. Такая сопряженная структура пронизывает весь объем системы, придавая ей новые свойства. [c.243]

Содержание ненасыщенных связей во всех указанных выше полимерах одинаково, однако характер их распре- [c.28]

С ненасыщенными связями полимера синглетный кислород реагирует по еновому механизму с образованием гидроперекисных групп и перемещением двойной связи [c.248]

Полимеры, макромолекулы которых не содержат С=С-связей, более устойчивы к термоокислительной деструкции, чем, например, полидиены, содержащие ненасыщенные связи. Это объясняется легкостью прямого присоединения кислорода к С=С-связям и образованием очень неустойчивых напряженных циклических перекисей [c.69]

Полимеры с цепями сопряженных ненасыщенных связей [c.65]

Говоря о молекулярном взаимодействии на границе раздела адгезив — субстрат, не следует связывать возможность такого взаимодействия только с наличием определенных функциональных групп в компонентах системы. При контакте органического полимера с различными субстратами, например металлами, необходимо учитывать возможность каталитических реакций, сопровождаемых появлением ненасыщенных связей, а также новых функциональных групп, способных затем вступать во взаимодействие с поверхностью субстрата. Так, при нанесении полиэтилена на металлы в вакууме наблюдали высокую адгезию, что было объяснено [191] каталитическим влиянием субстрата, под действием которого происходит отщепление водорода от полиэтилена и последующее взаимодействие адгезив — субстрат. Не исключено, что за счет каталитического отщепления водорода в данном случае происходит образование изолированных, а возможно, п сопряженных двойных связей, л-электроны которых [c.41]

Важнейшие ряды полимеров содержат в цепи главных валентностей атомы углерода. Чтобы органические соединения были способны к превращению в полимерные цепи, т. е. чтобы они могли служить мономерами для получения полимеров, в них необходимо присутствие ненасыщенных связей, относительно неустойчивых циклов или функциональных групп (ОН, СООН, КНд и др.), причем не менее двух групп на одну молекулу мономера. [c.21]

Как и низкомолекулярные олефины, полибутадиены и по-лиизопрены легко присоединяют атомы галоида. Обесцвечивание бромной воды является качественной реакцией на присутствие двойных связей и для полидиенов. По количеству поглощенного брома или иода судят о содержании в полимере ненасыщенных связей. [c.285]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в г ис-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеиовом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208] [c.315]

Третья особенность заключается в многообразии структуры макромолекул. В большинстве полимеров каждое звено цепи содержит функциональные группы, расположение которых может быть весьма хаотичным. Наряду с сочетанием голова к хвосту имеются сочетания голова к голове) или хвост к хвосту . Вследствие этого некоторые функциональные группы находятся при двух соседних углеродных атомах, в других звеньях функциональные группы находятся по отношению друг к другу в положе-тнш 1—4. По [ифункциональность макромолекул и возможность близкого взаимного расположения функциональных групп вызы-нает многочисленные побочные реакции, протекающие одновременно с основным процессом химического превращения. К числу таких побочных процессов относится возможное внутримолеку-. 1ярное взаимодействие функциональных групп, часто приводящее к образованию циклических структур или ненасыщенных связей, а также межмолекулярные реакции, вызывающие появление поперечных мостиков между цепями макромолекул. [c.171]

Боковые винильные группы реагируют с кислородом значительно медленнее, чем ненасыщенные связи основной цепи. Таким образом, чем больше содержит полимер звеньев 1—2 или 3—4, тем больше его кислородостойкость Распад окис- деиных боковых звеньев не затрагивает основную цепь макромолекулы, поэтому свойства окисленных синтетических каучуков меньше изменяются. [c.241]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Понизители вязкости. Металлические соли неф-тесульфонатов, маслорастворимые поверхносто-активные полимеры, маслорастворимые ПАВ с ненасыщенными связями в углеводородной цепи. [c.41]

При ограничении цепи алюминийалкилами часть макромолекул содержит на конце цепи химически связанный алюминий [25]. При передаче цепи на мономер в полимере образуются различные концевые группы, соответствующие полимеризуемым мономерам метиль-ные, этильные, винильные, винилиденовые, транс-вшц-леновые. Идентификация этих групп в ИК-спектрах по интенсивности полос поглощения 909, 888, 965 см- проведена в работе [19]. Показано, что распределение ненасыщенных связей по типам различно у ПЭ и СЭП. С увеличением содержания пропилена в сополимере возрастает как общее количество С = С-связей, так и доля винилиденовых групп (рис. 5.2). Образование винилиденовых групп, по-видимому, связано с протеканием реакции 3-гидридного переноса от последнего пропиленового звена на координированную молекулу сомономера [c.157]

Смолы этого типа способны отверждаться по механизму ионной полимеризации по ненасыщенным связям в присут. кислотных катализаторов и при повышенной т-ре с образованием густосетчатых жестких и хрупких полимеров, бл их по структуре и св-вам к отвержденным Ф.с. на основе фурфурола и фурфурилового спирта. Фурфурол-ацетоновые мономеры используют непосредственно для создания отверждающихся композиций или их предварительно подвергают форполимеризации с образованием жвдких и твердых р-римых олигомеров (формополимеров), отверждаемых на дальнейших стадиях переработки. [c.219]

Поли-п-ксилилиден — неплавкий и нерастворимый в обычных растворителях даже при температуре их кипения полимер (включая кипящие хлораромагиче-ские углеводороды и бензилбензоат, являющиеся лучшими растворителями для линейных поли-и-ксилн-ленов). Предварительные данные по изучению электрических свойств свидетельствуют о низком уровне фотопроводимости таких полимеров. Отличительной особенностью ИК-спектров полимера является наличие полос поглощения при 825 r (пара-дизамещен-ные бензольные кольца) и при 960 r транс-этиле-новые ненасыщенные связи). [c.125]

В макромолекулах БК более 99% звеньев изопрена присоединены в положении транс-, А- и менее 1% -в положении 1,2- и 3,4.Изопреновые звенья практически не соединяются друг с другом и статистически распределены по всей макромолекуле. Кроме того, изопреновые звенья являются основными концевыми группировками макромолекул. БК, полученный на AI I3 в среде метилхлорида, отличается высокой линейностью макромолекул и относительно узким ММР (U = М / Mj, = 2-3). Мольная концентрация ненасыщенных связей в макромолекулах составляет 0,6-3%. Молекулярная масса М промышленного Б К обычно колеблется от 30 ООО до 700 ООО. Значение М определяется из уравнения [ц] = КМ , где Л =6,6Т0 , а=0,60 (298 К, толуол), К 1,07-10 , а=0,78 (298 К, I4) или А =2,76-10 , а=0,69 (298 К, диизобутилен). При М ниже 30 ООО вулканизаты БК имеют неудовлетворительную прочность и повышенную липкость, что осложняет получение полимера по непрерывной схеме вследствие его налипания на охлаждающие поверхности. [c.258]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Н,С,Грязнов рассматривает механизм термической деструкции угпей, как стадийный процесс по аналогии с полимерами с открытой цепью сопряжения, термическое превращение которых сопровождается развитием системы сопряжения и образованием в каждой последующей точке температур более термостойких структур в результате самоста-билизации образовавшихся радикалов, замыкания ненасыщенных связей при их рекомбинации и диспропорционировании водорода, поэтому кинетическая кривая, характеризующая зависимость потери массы от продолжительности нагрева, приобретает ступенчатый вид. Такой вид имеет кривая потери массы при обработке угля в изотермических условиях на различных последовательно повышающихся уровнях температур (рис, 65), При каждой новой бопее высокой температуре происходит быстрая потеря массы, которая прерывается затем в результате стабилизации конденсирующегося остатка, [c.140]

Скорость окисления ненасыщенных полимеров непосредственно связана с концентрацией перекисей, образующихся за счет присоединения кислорода по месту двойной связи или в результате реакции с а-водородом. Перекиси, разлагаясь, дают свободные радикалы, которые стабилизуются путем разрыва цепи или реакции их с еще неокисленными макромолекулами [c.627]

Микронеоднородность в ацетатах целлюлозы (АЦ) приводит к неоднородному распределению добавок и реагентов в полимерной системе. Низкомолскулярные добавки (пластификаторы, ингибиторы, красители и тл ) локализуются в первую очередь в неупорядоченных областях полимера. Там же, как правило, сосредоточены окисленные функциональные фуппы (карбоксильные и карбонильные), ненасыщенные связи Такие локальные концентрации реа1ентов могут значительно отличаться от средних [c.62]

Получение линейного полимера возможно при полимеризации в водном растворе тиоцианата натрия [31]. В случае 2М5ВТ полимеризация сопровождается изомеризацией растущего радикала с образованием ненасыщенных связей и гетероциклов в основной цепи [32] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология