Магнитное поле, влияние на реакции

Особенностью рассмотренных реакций является комплексооб-разование радикалов с ассоциатами бутиллития (гексамеров и тетрамеров). Закомплексованные радикалы обладают низкой молекулярной подвижностью, а медленная молекулярная динамика пар таких радикалов благоприятствует более полной 5—Г-эво-люции и увеличивает магнитные эффекты. Аналогичное влияние должна оказывать вязкость растворителя. Эти предсказания теории подтвердились экспериментально в маловязких растворителях влияние магнитного поля на реакции не обнаруживалось, с ростом вязкости эффект возрастал, однако в сильно вязких системах эффект опять исчезал, так как время жизни пар становилось большим и 5—Г-эволюция становилась периодической и обратимой (см. с. 20). [c.34]

Принцип смещения равновесий распространяется и на другие факторы. Если равновесие в процессе зависит от внещних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то при изменении их усиливается то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [c.239]

В некоторых случаях на свойства химических соединений и протекание химических реакций оказывает влияние магнитное поле. [c.11]

В научной литературе время от времени появлялись сообщения о влиянии магнитных полей на химические реакции. Но при повторных экспериментах они каждый раз не подтверждались. Более того, сама мысль о таком влиянии считалась безграмотной с теоретической точки зрения, потому что энергия взаимодействия атомов и молекул с магнитным полем ничтожно мала и составляет миллионные доли по отношению к тепловой энергии или энергии облучения, необходимой для преодоления энергетического барьера реакции. [c.163]

Было установлено изменение выхода продуктов и скорости химических реакций, достигнута интенсификация излучения света органическими люминофорами, обнаружено влияние магнитного поля на проводимость органических полупроводников и фотопроводимость полимеров. Особый интерес представляет открытие воздействия магнитного поля на окислительно-восстановительные реакции, происходящие при помощи хлорофилла, и, в частности, на фотосинтез в зеленых листьях. [c.164]

Классен В. И. О влиянии слабых магнитных полей на водные системы / В сб. Реакция биологических систем на слабые магнитные поля // Матер. Всесоюз. симпозиума АН СССР.— М. Минздрав СССР, [c.168]

Эти хорошо известные примеры указывают на то, что электронные и ядерные спины могут играть важную роль в реакционной способности молекул. Но эти примеры не привели еще к созданию спиновой химии. Как раздел науки, спиновая химия сформировалась тогда, когда было установлено, что в ходе элементарных химических актов состояние спинов может изменяться и, что особенно важно, были найдены пути целенаправленного влияния на движение спинов в ходе элементарных химических процессов, были найдены возможности спинового, магнитного контроля химических реакций. Решающую роль сыграли открытие явления химической поляризации электронных и ядерных спинов (1967), открытие влияния внешнего магнитного поля на радикальные реакции (1972) и открытие магнитного изотопного эффекта в радикальных реакциях (1976), Отмеченные спиновые и магнитные эффекты связаны с синглет-триплетны-переходами в спин-коррелированных радикальных парах (РП), индуцированных сверхтонким взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами и/или разностью зеемановских частот неспаренных электронов РП. Принципиально то, что эти эффекты возникают благодаря движению спинов в элементарном химическом акте. Таким образом, стало ясно, что в элементарных химических актах есть не только молекулярная динамика, а имеется еще и спиновая динамика. Спиновая динамика играет в элементарных химических актах двоякую роль. С одной стороны, спиновая динамика активно влияет на механизм и кинетику реакции. [c.3]

Таким образом, к моменту, когда были открыты влияние внешнего магнитного поля на радикальные реакции, магнитный изотопный эффект, спиновый катализ, уже были созданы магнитно-резонансные методы исследования движения спинов в элементарных химических актах. [c.7]

Лекция третья Влияние магнитных полей на химические реакции [c.29]

Наиболее впечатляющие результаты по влиянию магнитного поля получены для радикальных реакций, и именно на них мы сосредоточим основное внимание [1, 2]. [c.30]

Есть примеры влияния переменных магнитных полей на радикальные реакции. Влияние переменных полей носит резонансный характер. На [c.41]

Радикальные реакции суть не единственный тип химических реакций, для которых установлен магнитный полевой эффект. Есть и другие примеры. Очень интересная область - влияние магнитного поля на поведение электронно-возбужденных молекул в газовой фазе. Давно известным примером, вошедшим в учебники, является магнитная предиссоциация молекулы йода в газе. Схематически предиссоциация молекул показана на рис. 14. Процесс происходит в последовательности 8, Т,. [c.42]

Возникает вопрос, как можно использовать влияние внешнего магнитного поля на химические реакции. Здесь можно говорить о разных перспективах. Отметим три из них. [c.44]

Турро Н. Дж. с соавторами установил влияние внешнего магнитного поля на реакцию эмульсионной полимеризации, индуцированной фотораспадом дибензилкетона [9]. На рис. 9 приведена полученная в эксперименте полевая зависимость среднего молекулярного веса полистирола, определенная по вязкости. [c.39]

При обсуждении этого вопроса нужно иметь в виду, что перекись водорода может реагировать либо с анионной частью молекулы, либо с катионной, либо с той и другой. Так, в литературе встречаются часто отрывочные описания реакции окисления некоторых анионов, например сульфида или сульфита, где внимание в основном обращено па какую-то другую часть молекулы. Поэтому здесь приведены не все примеры таких реакций. Перекись водорода очень часто функционирует как растворитель металлов за счет своего окисляющего действия так, кислый раствор перекиси водорода может конкурировать в этом отношении с царской водкой. Путем праглльного подбора кислоты можно добиться растворения почти всех металлов по этому вопросу опубликованы многочисленные работы [152]. Окисляющее действие перекиси водорода имеет значение также и в отношении коррозии, поскольку перекись (стр. 68) может образоваться как промежуточный продукт прн реакции кислорода с различными металлами. Представляет интерес влияние перекиси водорода на форму окисла, образующегося при коррозии [153], и на ход коррозии например, сообщается [154], что цинк может корродировать с образованием особенно гладкой поверхности в присутствии соляной кислоты и Н. О . Некоторые исследования, имеющие общий интерес, касаются влияния света и магнитного поля па реакции перекиси водорода. Дхар и Бхаттачариа [155] показали, что поглощение света некоторыми реакционными смесями вын1е. чем отдельными составными частями. Коллинс и Брайс [156] сообщают, что, как и следовало ожидать, магнитное поле 12 000 гаусс не оказывает влияния на скорость термического разложения 1—3%-ной перекиси водорода при 80°. [c.332]

Релаксационный механизм. Впервые физически обоснованные идеи о роли S—Г-переходов в процессе рекомбинации РП и возможных механизмах влияния магнитного поля на реакцию высказал Броклехурст [39]. Он рассмотрел типичный для радиационной химии процесс геминальной рекомбинации электрона (или анион-радикала) со своим материнским катион-радикалом и сформулировал два новых в то время положения 1) для указанных типов реакций синглет-триплетные переходы в паре могут влиять на соотношение продуктов 2) сами эти интеркомбинационные переходы индуцируются парамагнитной релаксацией электронных спинов партнеров. [c.31]

Для получения дополнительных доказательств в пользу СТВ-механизма влияния магнитного поля на реакции пентафторбензил-хло-рида с 4HgLiB [111] проведено детальное исследование зависимости соотношения продуктов АВ и АА от напряженности поля. [c.158]

При больших концентрациях кислорода реакция (П.22) преобладает и, следовательно, интенсивность ЗФ должна возрасти. Образование синглетного кислорода в результате реакции с триплетной возбужденной молекулой углеводорода (реакция типа П.22), вероятно, является первичной стадией реакции фотоокисления. Поскольку эта реакция зависит от магнитного поля, можно ожидать, что и скорость реакции фотоокисления ароматических углеводородов будет чувствительной к величине магнитного поля. К настоящему времени эффект магнитного поля в реакции фотоокисления наблюдался лишь в твердой фазе [174]. Франкевич и Соколик [174] обнаружили влияние магнитного поля на поверхностную фотопроводимость твердого тетрацена в присутствии кислорода. Эффект объясняется влиянием поля на реакцию фотоокисления, приводящую к увеличению фотопроводимости. [c.189]

Рис. 11.41. Влияние вязкости растворителя на зависимость интенсивности ХПЯ Н от магнитного поля в реакции термического разложения быс-диазоизобутиронитри-ла в растворе [112].

Большие ядерные заряды повыша от скорость электронов, вращающихся вокруг ядер, что имеет своим следствием появление сильных магнитных полей в атоме. Это, в свою очередь, создает условие для больших каталитических влияний, облегчающих протекание разнообразных реакций из-за снятий запретов перехода от одного состояния молекулы к другому. [c.370]

Наиболее существенной переработке подвергнута гл. Ill, в которой рассматриваются элементарные химические реакции. С более общих позиций, чем в предыдущих изданиях, излагается вопрос о расчете абсолютных скоростей реакций. Метод активированного комплекса (теория переходного состояния) приводится лишь как один из существующих подходов к решению этой задачи. Проанализирован вопрос о границах применимости теории переходного состояния. Даны сведения о новых подходах к расчету абсолютных скоростей реакций — теории мономолекулярных реакций Райса, Рамспергера, Кесселя и Маркуса, о методах расчета динамики газовых бимолекулярных реакций. В 3 гл. Ill приводятся основы диффузионной теории бимолекулярных реакций в растворе. При описании основных типов элементарных реакций, в том числе фотохимических реакций, использованы подходы, основанные на рассмотрении орбитальной симметрии и граничных орбиталей. Расширено изложение клеточного эффекта в свободнорадикальных реакциях, где обнаружены такие важные эффекты, как химическая поляризация ядер и влияние магнитного поля на направление превращений свободных радикалов. [c.5]

Существует и другой механизм влияния магиитного поля на соотношение продуктов превращения свободных радикалов, образовавшихся в клетке,—так называемый СТВ-механизм, В этом случае действие магнитного поля обусловлено его влиянием на взаи.модействие спииов неспаренных электронов с ядерными спинами (сверхтонкое взаимодействие, СТВ). Теория этого взаимодействия, которую можно найти в специальных руководствах по магнитным эффектам в химических реакциях, показывает, что увеличение внешнего поля ослабляет взаимодействие. Поэтому обу-словлё1(иые сверхтонким взаимодействием переходы между синглетным и триплетным состояниями пары свободных радикалов замедляются с увеличением магнитной индукции внешнего магнитного поля. В этом случае увеличение внешнего магнитного поля оказывает на взаимодействие свободных радикалов в клетке влияние, противоположное тому, которое имеет место при Д -механизме. Каждый механизм преобладает в своем диапазоне значений магнитной индукции поля. Поэтому зависимость соотношения продуктов превращения внутри и вне клетки как функция магнитной индукции может проходить через максимум, В качестве примера можно привести реакцию бис-(пентафторфенил)-метилхлорида с бутиллитием [c.173]

Наблюдается четкая взаимосвязь исследованных параметров от напряженности магнитного поля. Так, при увеличении напряженности магнитного поля примерно до 2,4 Ю А/м уменьшается содержание кислорода в растворе и в связи с тем, что коррозия протекает в растворе Na l с кислородной деполяризацией, электродный потенциал сдвигается в отрицательную сторону, а защитный эффект магнитной обработки увеличивается. После достижения максимума все величины изменяются в обратном направлении, т.е. концентрация кислорода увеличивается, электродный потенциал уменьшается. Однако уменьшение концентрации кислорода не бьшо столь велико, чтобы оно могло быть единственной причиной, влияющей на уменьшение коррозии. Магнитное поле приводит к возникновению магнитогидродинамического эффекта в растворах электролитов, что влечет за собой изменения скорости протекания обоих сопряженных электродных процессов. Зависимость степени и знака поляризации электродных реакций от напряженности магнитного поля имеет полиэкстремальный характер. Изменение коэффициента Ь свидетельствует о влиянии магнитной обработки на энергию активации процесса. [c.189]

Духанин В. С. Исследование влияния магнитного поля на гидратацию ионов в растворах электролитов и на скорость некоторых химических реакций,— Дисс.. .. канд. техн. наук.— М. Моск. гос. пед. ин-т им. В. И. Ленина, 1973. [c.169]

Авакян П. и Меррифилд Р. исследовали влияние внешнего магнитного поля на триплет-триплетную аннигиляцию экситонов в молекулярных кристаллах [2]. При столкновении двух триплетных экситонов возможен перенос энергии с образованием одной синглетно-возбужденной молекулы. Образовавшаяся таким образом возбужденная молекула высвечивает квант света, и в эксперименте регистрируется именно эта задержанная флуоресценция. Физика магнитного полевого эффекта для этого процесса связана с тем, что два триплетных экситона встречаются в состояниях с суммарным спином 5 = О, 1 или 2. Только пара триплетных экситонов с 5 = О дает задержанную флуоресценцию. Но если при встрече двух экситонов происходит спиновая динамика, т.е. осуществляются переходы между состояниями с 5 = О, 1, 2, то в итоге в задержанную флуоресценцию могут дать вклад все столкновения, столкновения с разными значениями суммарного спина в момент сближения экситонов друг к другу. Насколько эта спиновая динамика окажется эффективной, зависит от напряженности внешнего магнитного поля. Как мы увидим позже, формально схема влияния внешнего магнитного поля на аннигиляцию триплетных экситонов аналогична ситуации рекомбинации РП. Отличие прежде всего в том, что аннигиляция триплетных экситонов - это еще не химическая реакция, и в том, что в случае триплетных экситонов и в случае радикалов эффективны разные магнитные взаимодействия. [c.5]

Много интересных результатов по влиянию магнитного поля было получено для реакции отрыва атома водорода электронно-возбужденной триплетной молекулой. Было показано, что магнитный эффект значительный при проведении реакции в мицеллярных растворах, так как внутри мицеллы РП имеет достаточно времени для спиновой эволюции. Приведем только один пример. Реакция отрыва водорода квинолином (Q) (quinoline) от ксантена (ХН) (xanthene) в мицеллярном растворе додецил-сульфата натрия протекает по схеме [c.40]

Изучение магнитного полевого эффекта в химических реакциях вызывает интерес с точки зрения магнитобиологии. Влияние магнитных полей на живые организмы занимает людей давно. Но в этом направлении известно очень мало. Поэтому естественно специалисты в области магнитобиологии с интересом воспринимают результаты спиновой химии. При- [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология