оксихинолином спектры комплекса

Батохромный сдвиг спектров комплексов с 8-оксихинолином достигается введением атома иода в положение 7. Одновременное введение в положение 5 сульфо-группы обеспечивает хорошую растворимость комплексов в воде. Получающуюся при этом [c.184]

Рис. 19. Спектры поглощения 8-оксихинолина ( ) и комплекса алюминия с 8-оксихинолином (2)

В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

Для съемки спектров поглощения и флуоресценции оксихинолината иттрия к раствору, содержащему 200 мкг иттрия, добавляли мл 2%-ного раствора оксихинолина ъ Ъ мл 20%-ного раствора ацетата аммония и раствором аммиака доводили pH до 6,7. Комплекс экстрагировали 50 мл хлороформа и снимали спектры поглощения и флуоресценции. Было установлено, что максимум, поглощения света оксихинолинатом иттрия находится около 310 ммк, а максимум флуоресценции расположен около 500 ммк. [c.311]

Измерены спектры поглощения и спектры люминесценции комплексных соединений алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверцетином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантового выхода и молярных коэффициентов погашения, а также Стоксово смещение для комплексов алюминия с названными реактивами. [c.82]

Проведено сравнительное изучение реактивов для люминесцентного определения алюминия. Изучены спектры поглощения и люминесценции комплексов алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверцетином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантовых выходов и молярных коэффициентов погашения. [c.391]

Спектры ЭПР полимерных комплексов бис(8-оксихинолина). [c.155]

В УФ-спектрах комплексов появляются полосы, новые для обонх компонентов. Этн полосы относят к переносу заряда. Поглощенная энергия света, соответствующая этим полосам, и сродство к электрону молекулы-акцептора связаны между собой известным уравнением, по которому можно рассчитать величину сродства к электрону. Таким способом было определено сродство к электрону у некоторых акцепторов по УФ-спектрам тг-комплексов, где в качестве доноров использовались 8 оксихинолины и их комплексные соли двухвалентных металлов [484] [c.361]

Комплексы 8-оксихинолина. Такие комплексы исследовались Фрейзером, Фриделем и сотрудниками [22] и Стоном [196]. Первые авторы получили спектры в области от 8 до 15 л для 8-оксихинолинатов К, Ка, Ьа(П1), 1п(П1), Са(П1), А1(1П), Ре(1П), [иОг] ", Са (II), Н (И), РЬ(П), С(1(11), 2п(Н), Мп (II), Со (II), N1(11) и Си(П), для 2-метил-8-оксихинолинатов Си (И), N (11), Со (II), Мп (II), Zn (II) и Mg (II) и 4-метил-8-оксихинолипатов Си (II), N (11), Со (II), Мп (И), 2п (II) и Mg(II). Все спектры снимались в суспензии в нуйоле. Они весьма сходны, что и не удивительно. Авторы этой работы не смогли дать определенное отнесение и поэтому не смогли прийти к каким-либо определенным выводам относительно природы связей или электронного строения. Стон [196] исследовал спектры гидратированных и безводных соединений магния и висмута с целью обнаружения отчетливых спектральных различий, которые соответствовали бы тому факту, что дигидрат соединения магния нерастворим в хлороформе, тогда как висмутовое соединение, так же как и большинство других комплексов, растворимо. Но никаких существенных различий не было обнаружено, и поэтому был сделан вывод, что молекулы построены сходным образом. Справедливость этого вывода в отношении характера связи с 8-оксихннолинатными группами [c.362]

Определение с 5,7-дибром-8-оксихинолином [382]. Комплекс 5,7-дибром-8-оксихинолина с ионом лития флуоресцирует более интенсивно, чем комплекс лития с 8-оксихинолином. На рис. 16 приведены спектры поглощения и флуоресценции комплекса лития с 5,7-дибром-8-оксихинолином в среде этанола. [c.96]

Например, совместное определение кобальта и никеля при помощи 8-оксихинолина основано на использовании области спектра, в которой поглощает свет только 8-оксихинолинат кобальта. Кобальт 8-оксихинолинатный комплекс в смеси 1 Л1 H I — ацетон максимально поглощает свет при длинах волн 365 и 700 нм, в то время как никель-8-оксихинолинатный комплекс имеет пик только при 365 нм (рис. 4.11). Благодаря этому можно провести совместное определение Со + и Ni + с помощью 8-оксихинолина. [c.196]

Свойства комплекса и условия его экстрагирования. Раствор оксихинолината алюминия в органическом растворителе, по данным разных авторов, показывает максимум поглощения при 380 [12891, 385 [670, 9571, 388 [6461, 389 [811, 8641, 390 [994, 12641 и 395 нм [750, 983, 11911. По нашим данным, максимальная окраска наблюдается при 395 нм. Максимум поглощения реагента находится в ультрафиолетовой части спектра, по данным работы [120Ц,— при 372 нм. При Я, < 370 нм реагент поглощает очень сильно, в пределах от 395 до 410 нм поглощает мало и, поддерживая постоянные условия экстрагирования, можно избежать ошибки за счет окраски реагента. На рис. 19 приведены спектры поглощения реагента и комплекса. Алюминий и оксихинолин входят в комплекс в соотношении 1 3. Для полной экстракции оксихинолината алюминия даются значения pH 4,5—11,5 [750, 9101, 4,9—9,4 [12641, 4,2—9,8 [7711 и 5—10 [9941. Указанные Моллером [9831 очень узкие пределы pH неверны. Наиболее оптимальные условия для экстрагирования в кислой среде pH 5, в 1целоч-ной pH 9 (рис. 20). [c.117]

Рис. 19. Спектры поглощения 8-ок- Рис. 20. Влияние pH на экстрак-сихинолина ( ) и комплекса алюми- цию оксихинолината алюминия ния с 8-оксихинолином (2) [1264]

Метод отличается исключительно высокой чувствительностью— порядка 10- —10 7 моль/л и чаще всего используется для определения низких концентраций ионов металлов, связанных в форме, подходящих флуоресцирующих комплексов, а также для определения некоторых органически веществ типа рибофлавина, витаминов группы В, алкалоидов и др. Так, комплексы 8-оксихинолина с рядом таких ионов металлов, как А1 , Оа +, Мд +, используются для ояределения этих ионов при концентрациях, достигающих 0,01 мкг/мл. Алюминий определяется при помощи флуоресцентных методов с 8-оксихинолином, морином или понтахромом сине-черным Р при содержании от Ы0- до 1% в различных сплавах и минералах. Флуоресцентный метод можно использовать не только для анализа растворов, но и для анализа веществ в твердой фазе. Так, уран в абсолютных количествах порядка Г-10- г можно определить при помощи-сплавления исследуемого вещества с бо-раксом или фторидом натрия до маленьких бусинок, облучения бусинок ультрафиолетовым светом и измерения вторичной эмиссии в видимой области спектра. . [c.399]

Критический обзор некоторых важных результатов в изучении комплексов переходных металлов методом инфракрасных спектров был сделан Коттоном [262]. В этом обзоре обсуждаются инфракрасные спектры многих неорганических координационных соединений, а также-спектры следующих органических комплексов металл-сэндвичевых соединений, циклопентадиениловых карбонилов металлов, нитрозилов, алкилов и пр., р-дикетонов, оксалатов и соответствующих комплексов, алкеновых и алкиновых комплексов, комплексов аминокислот, мочевины, этилендиаминтетрауксусной кислоты, диметилгли-оксимов, 8-оксихинолина, комплексов больших органических лигандов, таких, как производные тетрафенилпор-финов и комплексных соединений щавелевой кислоты и ее производных. [c.88]

При анализе спектров люминесценции адсорбированных молекул 8-оксихинолина сделан вывод об участии кислорода кристаллической решетки цеолитов в адсорбционных процессах [36]. Выбор 8-оксихинолина в качестве люминесцирующего зонда обусловлен следующими соображениями. Не люминесцирующие в основном состоянии молекулы 8-оксихинолина способны люминесцировать, причем в зависимости от типа межмолекулярного взаимодействия наблюдается синее или зеленое свечение. Молекула 8-оксихинолина люминесцирует только при разрыве в ней внутримолекулярной водородной связи [34]. Синяя люминесценция принадлежит 8-ок-сихинолину, образующему межмолекулярную водородную связь, а зеленая — комплексам 8-оксихинолина с акцепторами электронов. [c.130]

По отношению к воде оксихинолинат ртути(П) подобен оксихинолинату цинка (П) и, следовательно, в этом отношении более стабилен, чем оксихинолинат кадмия (И). При экстракции -ртути из 10 М раствора Hg(N0s)2 10 М раствором оксихинолина в хлороформе появляется едва заметный осадок на границе раздела фаз, однако поглощение желтого раствора оксихинолината остается постоянным только приблизительно 15 мин. и затем падает с одновременным образованием мути. Добавлением 4 об.% метанола можно, однако, получить растворы, которые остаются стабильными в течение 1 часа. Исключительно чувствительна экстракция ртути (II) по отношению к следам НС1 это заметно при использовании старых не содержащих спирта хло-роформенных растворов, что объясняется разложением хлороформа. Примесь НС1 сдвигает спектр поглощения оксихинолината в коротковолновую область с одновременным уменьшение.м молярного коэффициента погашения (изменение окраски раствора от светло-желтой к зеленой рис. 7, кривые 1 я 4). Кроме того, экстракция ртути падает с 95 до 65%. Образуется, очевидно, комплекс ртути, содержащий и оксихинолин и хлор о составе такого комплекса нельзя, однако, сделать каких-либо предположений. При более высоком содержании НС1 (более [c.106]

Показано " , что по методике, аналогичной описанной быше, но после замены 8-оксихинолина 8-оксихинальдином, чувствительность реакции повышается на порядок и равна 0,01 мкг в 1 мл хлороформа. Установлено , что спектр флуоресценции комплекса галлия с 8-оксихинальдином лежит в области 450—580 ммк и имеет максимум при 492 ммк. Флуоресценция этого комплекса в хлороформе устойчива в течение 2 ч. [c.292]

Среди органических реагентов широко известны пирокатехин, 8-оксихинолин, роданин, тиороданин и др. В определенных условиях эти реагенты селективно взаимодействуют с различными ионами и поэтому используются в аналитической химии этих элементов. Недостатком некоторых реагентов по отношению к отдельным ионам является ступенчатость комплексообразования, одновременное суш,ествование в растворе нескольких комплексов различного состава, наличие максимума светопоглощения, используемого для фотометрического определения элемента, в коротковолновой области спектра. Использование арилазогруппы как аналитико-ак-тивной в большинстве случаев должно исключать ступенчатость комплексообразования из-за стерических препятствий, сдвигать максимум светопоглощения в длинноволновую область, увеличивать устойчивость комплексов и молярные коэффициенты погашения. Например, комплексы галлия и алюминия с пирокатехином бесцветны. 4 (2-Тиазолилазо)пирокатехин имеет максимум светопоглощения при 430 нм, его соединение с алюминием — при 520 нм (е = 2,3-10 ), с галлием— при 530 нм (г = 2,9-10 ) [305]. Рода-нин-(5-азо-1)-2-окси-3-сульфо-5-хлорбензол в 2 раза чувствительнее (е = 10°) на платину(П), чем известный до настоящего времени самый чувствительный реагент на платину — я-нитрозодиметил-анилин [43]. Соединения вольфрама с пирокатехином имеют е = = (6н-7)-10 и максимум светопоглощения при 295 нм, а соединение вольфрама с 4-фенил-5-бензоилтиазолилазопирокатехином имеет е = 7,1-10 и максимум светопоглощения при 540 нм [262]. В табл. 27 представлены основные типы азосоединений данного класса и указаны ионы, с которыми реагенты взаимодействуют. [c.80]

Механизм действия 8-оксихинолина, как объясняется автором, сводится к следующему. Капли раствора, содержащего органические комплексы элементов, после испарения в пламени образуют молекулярный пар органических веществ, в котором магний и алюминий отделены друг от друга. Этот пар сгорает и образует атомный пар, состоящий из раздельно существующих атомов магния и алюминия. В качестве доказательства правильности этого механизма приводятся результаты работы [223], в которой показано, что при распылении в кислородно-водородное пламя растворов, содержащих 200 мкг1мл алюминия в присутствии 8-оксихинолина, в спектре свечения пламени появляется атомная линия алюминия 3961 А. [c.131]

Органические реагенты, применяемые в химическом анализе, удобно определить как такие углеродсодержащие вещества, которые в результате какого-либо взаимодействия позволяют открыть или количественно определить другие ионы или молекулы. Органические реагенты находят широкое применение в неорганическом анализе [1]. В качестве примера прежде всего можно указать такие методы, как комплексонометрическое титрование при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA), избирательное спектрофотометрическое определение металлов с дитизо-ном или весовые определения с 8-оксихинолином. Развитие в последнее время теоретической химии, особенно в результате применения к ионам переходных металлов и их комплексам теории поля лигандов, привело к гораздо более глубокому пониманию факторов, влияющих на устойчивость комплексов, природу их спектров поглощения и другие свойства, представляющие интерес для аналитика. Данная книга является попыткой создать картину современной химической теории, более конкретную в той ее части, которая относится к реакциям между неорганическими соединениями и органическими реагентами. В ней будет рассмотрено применение теории к известным аналитическим методам. Однако, чтобы ограничить изложение разумными пределами, описание практических деталей рассматриваемых методов будет опущено. [c.11]

Рис. 16. Спектры флуоресценции (/) и поглощения (2) раствора комплекса лития с 5,7-дибром-8-оксихинолином в этаноле

К о и ф и г у р а ц и я d7. Электронная конфигурация d1 в спектроскопическом смысле аналогична конфигурации d i, только роль трех электронов в последней играют три дырки в конфигурации d. Эта конфигурация в свободном ионе также имеет квартетное по спину (47 в Oh- и 4/12 в Г -симметриях) основное состояние и квартетные и дублетные возбужденные состояния. К металлам с конфигурацией d1 относится Со(П) и его изоэлектронные аналоги. Для Со(П) имеются данные по спектрам эмиссии иона i матрице ZnS [1У ), 200] и люминесценции его комплекса с 8-оксихинолином, в котором переходы, ответственные за эмиссию, локализованы па лигапдах [201]. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология