Молекулы акцептора я-связь

Реакции фосфонитрильных соединений удобно разделить на четыре группы реакции полимеризации, реакции с молекулами-донорами, алкил- и арилпроизводные и реакции с молекулами-акцепторами. Связь между структурой и реакциями будет рассмотрена в разделе V. [c.193]

Рассмотрим некоторые экспериментальные данные о свойствах агрегатов, состоящих из небольшого числа молекул воды. Наиболее изучены, разумеется, димеры. Для них мы располагаем не только термодинамическими, но и структурными данными. Так, были изучены отклонения молекулярного пучка паров воды в сильном электрическом поле [361] и вращательные переходы в димере воды (путем облучения молекулярного пучка в микроволновом диапазоне [362]). В результате удалось выяснить, что димеры воды имеют линейную структуру расстояние между атомами кислорода Яоо = 298 им, угол между связью 0Н---0 (этот угол близок к 180°) и биссектрисой угла Н—О—И молекулы акцептора равен 57°. Что касается энтальпии образования димеров (Н20)2, то различные экспериментальные методы дают довольно отличающиеся друг от друга результаты (табл. 8.1). [c.133]

Согласно Н. Д. Соколову, при образовании водородной связи помимо чисто электростатического эффекта взаимодействия полярных связей А— Н и В—Кз происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—К2 к молекуле акцептора —Н. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н...В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с атома Н перетекает на атом А, тем самым высвобождая 5-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной [c.137]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

Образование сольватных комплексов происходит за счет делокализации электронов донорных орбиталей электроотрицательных атомов молекул растворителя на акцепторные орбитали катионов. Для анионов сольватация та же, но донором электронов выступает анион, а акцептором — протон молекулы растворителя. Связь между анионом и молекулой растворителя реализуется по типу водородной. Энергетическая равноценность связей в сольватных комплексах предполагает гибридизацию орбиталей катионов и анионов, тип которой в свою очередь определяет геометрическую структуру сольватных комплексов и координационные числа ионов. [c.274]

Такого рода орбиты возникают при так называемой акцепторно-донорной связи. Электрон отрицательного атома (донора) занимает в смысле квантовомеханической суперпозиции как свою орбиту, так и свободную орбиту положительно заряженного атома соседней молекулы (акцептора). [c.342]

Эти соединения характеризуются тем, что по крайней мере одна из входящих в состав молекулы групп имеет высокий энергетический потенциал. При переносе этой группы происходит разрыв связи, соединяющей ее с молекулой, что приводит к резкому уменьщению свободной энергии, заключенной в молекуле химического соединения. Такие связи называются высокоэнергетическими, или макроэргическими. Присоединение группы с высоким энергетическим потенциалом к молекуле-акцептору повыщает уровень ее свободной энергии, переводя таким образом молекулу в активированную форму, в которой это соединение может участвовать в биосинтетических реакциях. [c.98]

Из рассмотренных двух типов брожения видно, что ключевым соединением в обоих процессах является пируват, поскольку в конечном итоге специфика брожения определяется дальнейшей судьбой пирувата. Основная задача последующих реакций — регенерирование молекулы НАД и возвращение ее в клеточный метаболизм. Прямое восстановление пирувата с помощью НАД Нз до молочной кислоты реализуется в молочнокислом брожении. Другая возможность регенерирования НАД — сбрасывание водорода с НАД Нз на фрагменты, образуемые при метаболизме пирувата, — имеет место в спиртовом брожении, осуществляемом дрожжами и некоторыми видами бактерий. Третья возможность связана с синтетическим процессом — усложнением молекулы пирувата, в результате которого создается более окисленная молекула акцептора, способная принять больше электронов с восстановленных переносчиков. Это происходит при присоединении к молекуле пирувата СОз, приводящем к формированию четырехуглеродного скелета. Процесс получил название гетеротрофной ассимиляции углекислоты. [c.224]

На основании большого числа примеров было доказано, что в подобных случаях следует применять метод граничных электронов (МГЭ) При таком подходе считается, что электрофильный агент атакует электроны, которые находятся на высших заполненных молекулярных орбиталях в точках наибольшей электронной плотности, т е следует принимать во внимание не полную я-электронную плотность на атомах в молекуле, а только ту ее часть, которая связана с высшей занятой молекулярной орбиталью В таких случаях, если нас интересует направление нуклеофильной атаки, то, согласно МГЭ, наиболее активным будет то положение в молекуле, которое характеризуется максимальной электронной плотностью на низшей незанятой (свободной) молекулярной орбитали Для понимания физических и химических свойств органических молекул существенное значение имеет не только знание граничных электронных плотностей, соответствующих высшей занятой и низшей незанятой МО, но и их относительных энергий Так, в частности, доказано, что потенциалы ионизации многих органических молекул находятся в хорошей корреляции с разностью энергий низшей свободной и верхней занятой молекулярных орбиталей Кроме того, знание энергий этих МО приносит большую помощь при интерпретации электронодонорных и электроноакцепторных свойств молекул, что особенно существенно в случае образования комплексов с переносом заряда, когда электрон, находящийся на высшей занятой МО одной молекулы (донор), переходит на низшую незанятую МО другой молекулы (акцептор), причем образующийся комплекс тем устойчивее, чем выше энергия МО донора и чем ниже энергия соответствующей МО акцептора [c.60]

Ковалентные связи образуются также и электронной парой, предоставляемой одной из взаимодействующих частиц (атомоВ) ионов или молекул). Такие связи называются координационными, или донорно-акцепторными . Частицу, предоставляющую электронную пару, называют донором, а частицу, с которой устанавливается связь — акцептором. Донором может быть частица, содержащая на внешнем энергетическом уровне электронную пару, не участвующую в образовании связи с другой частицей (неподеленную электронную пару). Большей частью донорами явг ляются молекулы, содержащие атомы N. О, Р, С1, связанные в ней [c.68]

Согласно существующим представлениям, межмолекулярные связи в комплексах донорно-акцепторного типа образуются за счет частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. В случае комплексов типа пс связь осуществляется при участии неподеленной пары [c.112]

При рассмотрении факторов, обусловливающих степень переноса заряда, а следовательно, устойчивость и полярные свойства молекулярных соединений, необходимо учитывать потенциал ионизации молекулы донора, сродство к электрону молекулы акцептора и стереохимию образующейся связи, т. е. степень перекрывания орбит, участвующих в образовании связи. Вопрос о сродстве к электрону акцептора здесь не рассматривается, поскольку мы имеем дело с одним акцептором. [c.117]

На рис. 5, а изображено суммарное (Ар) изменение плотности при образовании комплекса. Характерным, как и на рис. 3, является уменьшение р на атоме Н мостика и атомах Н молекулы акцептора протона и увеличение р вблизи атомов О. Как видно из рис. 5,, б, при учете только электростатического (которое не приводит к изменению р) и обменного взаимодействий при сбли-жени молекул в пространстве между ними (между атомами О и Н) происходит сильное уменьшение р. Становится ясно, таким образом, что последнее обязано антисимметрии полной волновой функции, которое и вызывает отталкивание между молекулами, называемое обменным. Наглядно можно сказать, что вследствие указанной антисимметрии электроны с параллельными спинами при сближении молекул как бы избегают один другого вследствие чего вероятность их нахождения в пространстве между молекулами уменьшается. Из рис. 5, в к г видно, что поляризация электронных оболочек усиливает, а перенос заряда частично компенсирует уменьшение электронной плотности в указанном пространстве. Надо полагать, что для более сильных связей эта компенсация [c.20]

Можно предположить, что процессы структурирования протекают в результате межмолекулярной локализации ДА-связи на донорных центрах разных молекул (на гетероциклических кольцах, системе конденсированных ароматических ядер, функциональных группах). Исходя из этого, можно показать, что число молекул акцептора т) в сетке связано с числом молекул лиганда (ге) в ней соотношением [17] [c.8]

В предыдущих работах [1,2] было показано, что Н-связь вызывает увеличение первых двух производных функции диполь-ного момента, и высказывалось предположение, что этот эффект объясняется образованием индуцированного диполя в молекуле-акцепторе протона. В работе [3] была предложена модель, позволяющая рассчитать величину индуцированного диполя для [c.18]

В УФ-спектрах комплексов появляются полосы, новые для обонх компонентов. Этн полосы относят к переносу заряда. Поглощенная энергия света, соответствующая этим полосам, и сродство к электрону молекулы-акцептора связаны между собой известным уравнением, по которому можно рассчитать величину сродства к электрону. Таким способом было определено сродство к электрону у некоторых акцепторов по УФ-спектрам тг-комплексов, где в качестве доноров использовались 8 оксихинолины и их комплексные соли двухвалентных металлов [484] [c.361]

Структура и свойства связанного слоя определяются природой и свойствами каждого компонента в слое. Так, в случае разделения водных растворов полярных органических веществ структура связанного слоя, в отличие от структуры слоя, состоящего в основном из молекул воды, имеет дефектные участки. Это о бусловлено некомненсврован-ностью меж[молекулярных сил в участках раствора, где молекулы воды связаны с гидрофобными частями молекул растворенных веществ. Такая структура 1менее прочна, так, как водородные связи молекул оды, прилегающих к дефектным участкам, ослабляются из-за понижения донорной спо собности ОН-групп, поскольку неподеленная пара электронов этих молекул перестает служить одновременно акцептором протонов в водородной связи. [c.220]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

Правило 2. В молекуле акцептора атом водорода присоединяется а) к конечному атому углерода с двойной связью или б) со стороны меньшего алкильного радикала, а олефиновый радикал—к прилегающему атому углерода кратной связи [c.625]

Н. Д. Соколов, разработавший квантовомеханйческую теорию водородной связи на основе ВС-метода. Согласно Соколову [32], [к-31], при образовании водородной связи помимо чисто электростатического, ориентационного, эффекта происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—Кг к молекуле акцептору К]—Н. Такой перенос электронного заряда дополнительно понижает энергию системы и приводит к образованию комплекса. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н ..В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с Н-атома перетекает на атом А, тем самым высвобождая х-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной пары, который и свяжет атомы Н и В водородной связью. При этом высвобождение. -орбитали атома Н оголяет протон. Поле протона велико, и притяжение им электронного заряда атома В весьма эффективно, в то же время других своих электронов около протона нет, и поэтому отталкивание молекулы ВК от К1АН в области атома Н сильно понижается. Оба эти результата [c.268]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

К группе С = 0 другой молекулы. Реакцию можно провести только с ароматическнмн альдегидами, да и то не со всеми [558], а также с глиоксалями КСОСНО. Две молекулы альдегида, по-видимому, выполняют различные функции. Та молекула, которая не содержит связи С—Н в продукте, называется донором, поскольку она отдает свой водород атому кислорода другой молекулы — акцептора. Некоторые альдегиды способны выполнять лишь одну из этих функций, и поэтому не могут давать гомоконденсации, хотя вступают в реакцию с другим альдегидом. Например, и-диметиламипобензальдегид не может быть акцептором, а только лишь донором. Поэтому он не дает гомоконденсации, но вступает в реакцию с бензальдегидом, который может выполнять обе функции, но является более активным акцептором, чем донором. [c.415]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

Из-за отсутстЕня стерических препятствий водородная связь образуется легко. Ее сила определяется тем, что она в значительной стеиени имеет ковалентный характер, т.е. две нары электронов (связывающие ст-электроны связи 0-Н молекулы, являющейся донором водородной связи, и неподелеиная пара молекулы акцептора водородной связи) делокализованы между тремя ядрами. Водородная связь обычно изображается пунктирной лгшией между донором и акцептором, нанример для случая спиртов [c.116]

Различают четыре вида органических П. 1) низкомо-лекуляриые соед. с коидеисир. ароматич. ядрами нафталин, антрацен, пирен, перилен и т. п. и их производные 2) соед., содержащие помимо конденсированных ароматич. ядер открытоцепные участки (красители и пигменты типа хлорофилла, Р-каротина) 3) полимерные материалы (полиэтилен, биополимеры) 4) молекулярные комплексы с переносом заряда, в к-рых проводимость осуществляется путем перехода электрона от молекулы-донора к молекуле-акцептору (комплексы ароматич. соед, с галогенами). Мн. органические П, являются биологически активными в-вами, что, по-видимому, неразрывно связано с особенностями их электрич. проводимости. [c.58]

При смешении растворов желтого хлоранила и бесцветного гек-саметилбензола в тетрахлорметане образуется раствор густого красного цвета (Хтах = 517 нм) [50]. Появление окраски обусловлено образованием комплекса между двумя указанными соединениями. Этот комплекс — только один пример из большого числа комплексов типа донор электронной пары/акцептор электронной пары (комплексов ДЭП/АЭП) . Принято считать,что характерное поглощение комплексов ДЭП/АЭП в длинноволновой области связано с переносом электронов от молекулы-донора к молекуле-акцептору. Малликен назвал такие особенности спектрального поведения поглощением, связанным с переносом заряда [51]. [c.41]

Фундаментальное различие между связывающим взаимодействием типа ДЭП/АЭП и обычной химической связью за1ключается в том, что при образовании обычной ЖИМ1ИЧ60К0Й связи каждый атом отдает одии электрон, в то время как в комплексе ДЭП/АЭП одиа молекула (донор) отдает электронную пару, а вторая молекула (акцептор) обеспечивает незанятую молекулярную орбиталь. [c.42]

Колебательные спектры гидроксилсодержащих соединений в полной мере содержат все основные черты спектрального проявления водородной связи. Последняя, имея донорноакцепторный характер [142], зависит от протонодонорных свойств молекулы ВХН природы атома X и радикала В (см. рис. 7) от свойств молекулы акцептора О — М(В), с которой образуется водородная связь, и от степени возмущения ионом или молекулой Ь электронного облака атома X группы ВХН, которое происходит одновременно с образованием Н-связи. Каждый из этих факторов влияет на те или иные геометрические и силовые параметры водородного мостика (связей и углов между ними), а потому — и на частоты собственных колебаний такого комплекса. [c.58]

Для переноса диоксида углерода с карбоксибиотина на акцептор необходимо, чтобы карбоксильный атом углерода приобрел электрофильные свойства. Необходима также опосредованная ферментом активация молекулы акцептора как нуклеофильной частицы. Этот аспект уже обсуждался в связи с действием производных ацилкофермента А. Кажется вероятным, что общекислотный катализ [типа изображенного на схеме (69)], приводящий к протонированию карбонильного атома кислорода мочевины, может приводить к декарбоксилированию (в отсутствие нуклеофильной частицы) или к переносу карбоксила в присутствии подходящего нуклеофила. [c.622]

На основании исследования спектров люминесценции было установлено, что в адсорбированной фазе молекула нафталина связана с поверхностью цеолита вандерваальсовыми силами, в другом эта связь дополняется электростатическим взаимодействием, приводящим к образованию комплексов с переносом заряда. Последний имеет в своей основе донорно-акцептор-ную природу и образуется тем легче, чем меньше потенциал ионизации донора и чем больше сродство к электрону акцептора [84]. Молекула нафталина входит в рассматриваемый комплекс в качестве донора электронов. Акцептором служит какой-то элемент решетки. Сейчас еще трудно однозначно определить этот структурный элемент. [c.161]

В прототропной изомеризации Лоури считает необходимым для миграции электронов и связей бимолекулярный элементарный процесс при одновременном действии на реагирующие молекулы акцептора-протона и до нора-протона. Инголд, Шсппи и Торп [248 а также Педерсен [383] полагают, что одновременное действие кислоты и основания на реагирующие молекулы несущественно, так как и присоединение и отщепление протона ведет к образованию серии различных электронных изомеров реагирующих молекул и поэтому они предполагают, что действие донора протона и акцептора протона в бимолекулярных процессах следуют один за другим. [c.217]

Особенности свободнорадикального механизма 431. Простейшие реакции. Образование незаряженных радикалов из исходных углеводородов проходит главным образом путем гомолитйческого разрыва связей С —С. Ароматические катион-радикалы могут образоваться в результате передачи одного электрона молекуле-акцептору, а затем при депротонировании эти катионы превращаются в бензильные радикалы [реакция (9)]. В отличие от ионов карбония радикалы [c.19]

Проведенное нами изучение вопроса о заряжении поверхности при учете различных сосуществующих форм хемосорбции привело нас к выводу, что вопрос о том, являются ли данные хемосорбированные на поверхности полупроводника молекулы акцепторами или донорами (т. е. вызывают ли они соответственно отрицательное или положительное заряжение поверхности), определяется не только природой этих молекул (т. е. природой адсорбата), как это обычно считают и как это пола1яют 30 всех работах Rands hi httheorie , но в то же время и характером их связи с поверхностью, который определяется природой обоих компонентов, участвующих в связи (т. е. природой как адсорбата, так и адсорбента). [c.50]

Изучалась относительная ориентация молекул в комплексах. Как правило, молекула-акцептор электронов подходит к одной свободной паре донора электронов. Например, в [31] угол между прямой ОН. ..О и осью симметрии донора электронов найден равным 53,8°. Но барьер вращения обычно меньше 1 ккал1моль. Энергия линейных комплексов очень чувствительна к изгибу Н-мостика. Оба метода предсказывают увеличение днпольного момента комплекса по сравнению с векторной суммой моментов мономеров. Это увеличение (в ед. Д) для комплексов (Н20)2, (HF)2, H2OHF, HFHOH равно 0,243 0,221 0,501 и 0,132 [28]. Неэмпирические расчеты обычно предсказывают малое увеличение Rah при образовании Н-связи. В тех же комплексах А/ ан = 0,007 0,003 0,011 и 0,004 А. [c.11]

Количественной квантовомеханической трактовки таких специфических молекулярных взаимодействий в настоящее время еще нет. Существуют лишь классические электростатические или качественные квантовохимические представления. При этих специфических взаимодействиях происходит соответствующая взаимная ориентация диполей и квадруполей и более или менее значительное смещение электронной плотности взаимодействующих звеньев. В соответствии с этим, специфическое молекулярное взаимодействие может приобрести характер взаимодействия с переносом заряда . В этом случае взаимодействие приобретает характер описанной Малликеном [17] сильной донорно-акцепториой связи молекул в растворах. Согласно этим представлениям, валентно насыщенные молекулы, например бензол и иод, могут образовывать донорно-акцепторнуюмежмолекуляр-ную связь, если энергия отрыва электрона от одной молекулы (донора электронов — основания ) может быть в некоторой мере скомпенсирована энергией его присоединения к другой — акцептору электронов ( кислоте ). Для такого восприятия электрона молекула акцептора должна располагать свободной достаточно низкой в энергетическом отношении молекулярной орбитой [18]. Водородная связь рассматривалась как частный случай донорно-акцепторного взаимодействия [19]. [c.15]

Главной особенностью химии эфиров является их способность действовать в качестве оснований и образовывать координационные комплексы с самыми разнообразными кислотами. При таком взаимодействии участвуют одна или обе неподеленные пары электронов атома кислорода, поэтому эфиры классифицируются как и-доноры. Стенень переноса заряда и прочность комплекса варьируют в широких пределах, причем эти вариации могут использоваться в качестве основы для классификации комплексов на сильные и слабые . Сильные комплексы в основном электронном состоянии содержат донорную ковалентную связь между эфирным атомом кислорода и молекулой акцептора. В некоторых случаях взаимодействие с эфиром приводит к ионизации кислоты с переносом катиона и образованием оксониевой соли, однако в других случаях образование прочных комплексов не сопровождается возникновением океониевых солей. Сильные комплексы в общих чертах могут рассматриваться с точки зрения теорий кислот и оснований Бренстеда — Лоури и Льюиса константа равновесия реакции, если ее можно измерить, позволяет оценить [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология