Серная кислота агент присоединения

Выражение процесса (1) дает собственно его результат. Реакция и в этом случае идет через стадию присоединения молекулы серной кислоты к молекуле ароматического вещества, вначале вероятно без участия атомных связей, затем с активированием двойной связи ароматического ядра. Есть много оснований полагать, что серная кислота активирует ароматическое ядро более энергично, чем другие агенты реакции замещений. Применительно к реакции с бензолом ход сульфирования можно представить таким образом [c.73]

Бензольное кольцо устойчиво к действию подавляющего большинства окислителей. Однако алкильные труппы, присоединенные к бензольному кольцу, легко окисляются под действием таких окислительных агентов, как дихромат натрия в серной кислоте, оксид хрома (VI) в уксусной кислоте, перманганат калия или 20—40%-я азотная кислота. Наиболее часто для окисления боковых цепей используют соединения хрома (VI) и перманганат калия. Конечными продуктами окислительной деструкции боковых цепей являются ароматические карбоновые кислоты [c.384]

В круглодонную колбу (на 250 мл),снабженную дефлегматором (высотой 50—60 см) с термометром и хорошо действующим нисходящим холодильником с присоединенным к нему гнутым форштоссом (алонжем), опущенным в коническую колбу-приемник (на 100 мл), охлаждаемую льдом, помещают 50 мл паральдегида, 0,5 мл концентрированной серной кислоты (действующей как агент деполимеризации) и несколько кусочков пористого фарфора (примечание 1). Чтобы понизить потери от испарения ацетальдегида, отверстие кол-бы-приемника закрывают кусочком ваты. Затем очень осторожно нагревают колбу на водяной бане при 50—60° температура отходящих из дефлегматора паров не должна быть выше 30—32°. [c.122]

В круглодонную колбу (на 250 мл), снабженную дефлегматором (высотой 50—60 см) с термометром и хорощо действующим нисходящим холодильником с присоединенным к нему гнутым форштоссом (алонжем), опущенным в коническую колбу-приемник (на 100 мл), охлаждаемую льдом, помещают 50 мл паральдегида, 0,5 мл концентрированной серной кислоты (действующей как агент деполимеризации) и [c.345]

Это указывало на весьма своеобразную н притом неожиданную роль серной кислоты как катализатора реакций гидратации— дегидратации, сопутствующих реакции димеризации. Собственно димеризация являлась лишь суммарным процессом, тогда как стадии этого процесса состояли из реакций гидратации и дегидратации, а в случае этилена весь процесс состоял лишь из одной стадии гидратации. В то же время было совершенно очевидно, что серную кислоту нельзя было рассматривать в качестве водоотнимающего агента, так как одновременно она способствовала и присоединению элементов воды к углеводородам. Оставалось принять, следовательно, те схемы, которые указывают на образование в качестве промежуточных соединений алкилсерных кислот. [c.63]

Таким способом получают, в частности, Основный бирюзовый (32) из К,Ы-диметиланилина и л-нитротолуола. Окисление дифенилметанового производного (8) в бензгидрол (11) чаще всего осуществляется с помощью тонкодисперсных РЬОг или МпОг в серной кислоте и протекает очень быстро (10— 20 мин) при О—10°С. Конденсацию бензгидрола с ароматическими соединениями проводят в присутствии кислых конденсирующих агентов, чаще всего серной кислоты. Иногда первично образующийся продукт присоединения (30) может [c.172]

Образованию карбоний-ионов при присоединении протона благоприятствует увеличение кислотности донора протонов, и это соображение становится решающим при выборе реакционной среды, помимо обычных требований — способности стабилизовать анион, химической инертности и высокой диэлектрической проницаемости. Поэтому с самого начала в подобных реакциях применялись в качестве среды концентрированная серная кислота и, в меньшей степени, другие минеральные кислоты. Серная кислота является во многих отношениях очень подходящим растворителем 540], но обладает рядом неудобств в связи с ее высокой реакционной способностью и активностью как сульфирующего агента и как окислителя. В связи с этим использовались также метансульфоновая [342], хлорсульфоновая [490] и фторсульфоновая [132] кислоты и жидкие галогеноводородные кислоты, особенно фтористый водород. [c.68]

Записывая структуры подобного типа, принято опускать в них атомы Н, присоединенные к циклическим атомам углерода каждая вершина шестиугольного кольца обозначает атом С с присоединенным к нему атомом Н.) В первой из указанных выше реакций серная кислота помогает протеканию реакции, превращая НЫОз в N0 , частицу, которая атакует бензольное кольцо. Кроме того, серная кислота играет роль поглотителя влаги, удаляя из реакционной системы образующуюся в качестве продукта воду. Соединения РеВгз и А1С1з во второй и третьей реакциях являются катализаторами. Чтобы уяснить их роль, необходимо познакомиться с механизмом реакции. Ароматические циклы особенно восприимчивы к атаке элек-трофильными группами, или льюисовыми кислотами, которые имеют большое сродство к электронным парам. В реакции бромирования бензола Вг, не является электрофильным агентом, в отсутствие катализатора РеВгз эта реакция не осуществляется даже за достаточно большое время. Однако молекула РеВгз способна присоединить еще один ион Вг , акцептируя его электронную пару, и поэтому она разрывает молекулу Вг2 на ионы Вг и Вг + [c.302]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

Согласно данным Ашана и Швальбе [25], для этерификации терпеновых спиртов, например ментола, изоборнеола и борнеола, особенно пригоден продукт присоединения диэтилового эфира к серной кислоте, который рассматривают как диэтилоксо-нийсульфат . Нри действии этого реагента на многоатомные спирты в реакцию вступает только один гидроксил. Диэтил-оксонийсульфат труднее реагирует с двойными связями, чем со спиртовыми группами. Пользуясь этим агентом, оказалось возможным получить с 60%-ным выходом [26] кислый сульфат рицинолевой кислоты [c.11]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

При сульфировании ацетиленовых углеводородов действие столь активных агентов, как например дымящая серная кислота, приводит не только к двукратному присоединению —ОН и —ЗОзН по тройной связи, но также к окислению и последующему разрыву связи С—С, с образованием дисульфокислоты и карбоновой кислоты. Так, при действии 65%-ного олеума на ацетилен получается метандисульфокислота (метионовая кислота), образование которой можно представить как результат следующих реакций, где первично образовавшаяся ацетальдегиддисульфокислота гидролизуется затем в метио-новую и муравьиную кислоты [c.122]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Первый путь предусматривает тип альдольнон конденсации акролеина с участием карбонильной его группы второй, более вероятный,—присоединение акролеина к мезо-атому углерода антрона ненасыщенным атомом альдегида с образованием р-антро-нилпропионового альдегида. Серная кислота является в последующем водоотнимающим агентом, она же, если нет в среде антрахинона, окисляет выделяющийся водород в воду, раскисляясь сама до сернистой кислоты. Реакция конденсацин в бензантрон оптимально происходит в среде 857о-нон серной кислоты прн температуре 105—108°. [c.436]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Однако в дымящей серной кислоте присоединение Н50з, 50з или других сульфирующих агентов становится важным направлением, и основной реакцией будет следующая [c.283]

Важную группу ПАВ на основе кремния представляют соединения с низкомолекулярной трисилоксановой основой. Их получают взаимодействием 2 молей триметилхлорсилана с 1 молем метилдихлорсиланом и последующим присоединением к этоксилату аллилового спирта или с этоксилатом (уравн. 1.57). Данные низкомолекулярные соединения особенно эффективны в качестве смачивающих агентов. Введение пропиленоксида в полиэфирную цепь приводит к существенному увеличению динамических поверхностных свойств. Превращение данных этоксилатов в анионные сульфаты с использованием 50з, С130зН либо серной кислоты невозможно, так как трисилоксаны в отличие от длинноцепных силоксанов чувствительны к гидролизу. Для таких случаев был разработан более длинный путь, включающий образование циклических промежуточных соединений [140]. [c.65]

Способы синтеза хинолинового ядра. 1. Хинолин получается при нагревании анилина с глицерином и концентрированной серной кислотой в присутствии слабого окислительного агента, например нитробензола или мышьяковой кислоты. Акролеин, образуюш,ийся из глицерина, присоединяет анилин в 1,4-положоние (том I), а продукт присоединения циклизуется за счет отш епления воды. При этом следовало ожидать получения дигидрохинолина однако вместо последнего в результате дегидрирования под влиянием окислителя образуется хинолин (Скрауп, 1880 г.) [c.726]

Сульфирование ароматических соединений почти всегда осуществляют с помощью продуктов присоединения трехокиси серы (РК, 8, 40). Наиболее активный из таких агентов — димер трехокиси серы, известный под названием Р-трехокиси серы, ЗгОе- Олеум — это раствор трехокиси серы в серной кислоте. Некоторые эфиры, такие, как диоксан, образуют устойчивые комплексы с трехокисью серы, являющиеся активными сульфирующими агентами. Реакционная способность таких комплексов падает с увеличением основности донорной молекулы, с которой связана молекула трехокиси наименее активен комплекс с пиридином. Согласно механизму сульфирования серной кислотой, атакующим агентом является ион 80зН. [c.44]

Продолжением этого направления является одна из работ, помещенная в настоящем сборнике, по синтезу новых ненасыщенных полимеризующихся гидроперекисей и перекисей из третичных ви-ннлацетиленовых спиртов (спиртов Назарова) и перекиси водорода или трет-бутилгидроперекиси реакция проводится в присутствии серной кислоты. Такого рода перекисные соединения могут сополимеризоваться со многими неперекисными мономерами и, таким образом, давать исходные сополимеры для получения привитых полимеров. Однако в синтезе подобного рода перекисных мономеров по этому методу имеются известные трудности, поскольку такие агенты, как серная кислота, обычно вызывают полимеризацию исходных реагентов или могут вызывать реакцию присоединения перекиси по двойной связи. То, что эти перекисные соединения все же удается синтезировать, объясняется, вероятно, наличием эффекта сопряжения двойной и тройной связей в молекулах исходных спиртов. [c.12]

Первый вариант — более вероятный предусматривает, таким образом, а.льдольную конденсацию акролеина второй — присоединение акролеина своим -атомом к мезо-атому углерода антрона с образованием З-антронилпропионового альдегида. Серная кислота является в дальнейшем водуотнимающим агентом. Если в среде отсутствует антрахинон, серная К слота окисляет водород до воды, раскисляясь сама,.аДа...сепнистой кислоты. Реакция конденсации [c.754]

Сульфатирование олеилового спирта и других ненасыщенных спиртов. При сульфатировании спиртов серной кислотой редко удается достичь глубины суль-фатирования выше 80%, а в случае ненасыщенных жирных спиртов может происходить присоединение сульфогруппы по месту двойной связи, что ухудшает качество продукта. Поэтому олеиловый и другие ненасыщенные спирты сульфатируют специ-альнь[ми сульфирующими агентами. [c.88]

Присоединением протона от соответствующего агента к карбонильной группе. Это явление не будет рассматриваться подробно, так как оно не имеет прямого отношения к нашей проблеме. Однако его общее значение для органических реакций огромно. Прекрасным примером такого явления служит обнаруженное Гамметом необычное поведение бензойной кислоты при криоскопии в 1007о-ной серной кислоте. Депрессия точки застывания оказалась в два раза больше, чем вычисленная величина для данного количества бензойной кислоты. [c.15]

Так как лимитирующей стадией реакции диазотирования -является первая, т. е. присоединение диазотирующего агента к азоту аминогруппы, то выбор диазотирующего агента определяется основностью амина. Амины высокой и средней основности (анилин, его гомологи и их мононитросоединения и сульфокислоты, нафтиламины и аминонафтолы и их сульфокислоты, аминопроизводные бифенила и дифениламина и др.) диазотируют в водной среде. Слабоосновные амины (ди- и тринитроанилины, нитродихлоранилин, аминоантрахиноны и др.), отличающиеся пониженной электронной плотностью на атоме азота аминогруппы и практически не реагирующие с малоактивными диазотирующими агентами, диазотируют в концентрированной серной кислоте, которая к тому же является хорошим растворителем для этих труднорастворимых аминов. [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Серная кислота агент присоединения: [c.10] [c.10] [c.235] [c.249] [c.12] [c.183] [c.345] [c.49] [c.203] [c.642] [c.203] [c.140] [c.171] [c.140] [c.250] [c.139] [c.12] [c.183] [c.7] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология