Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фосфорная кислота конденсация с альдегидами

    Конденсация фенолов с альдегидами Фосфорная кислота 1910 [c.443]

    Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. В случае получения самого альдоля и затем бутандиола-1,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутанола, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10 % воды. Выход альдегида достигает 90 %. [c.561]


    Активность катализатора зависит прежде всего от его состава. Все патенты и все исследовательские работы в этой области указывают на необходимость применения ртутных солей. Попытки применения других катализаторов — солей железа, висмута, олова и цинка не дали удовлетворительных результатов. Природа кислоты, применяемой для изготовления каталитического раствора, также имеет весьма важное значение. Кроме серной, можно применять фосфорную и уксусную кислоты, органические сульфокислоты и т. д. Применение их интересно с той стороны, что они в отличие от серной кислоты либо совсем не вызывают, либо вызывают лишь слабую конденсацию альдегидов. Впрочем, по сообщению Ковалева [6], поглощение ацетилена и выход альдегида являются наибольшими при употреблении серной кислоты. В подтверждение Ковалев приводит данные опытов Кузнецова, который производил гидратацию со смесями 5%-ной серной кислоты с 2% сернокислой ртути и 30%-ной фосс рной кислоты с 0,4% кислой фосфорнокислой ртути при 75° и скорости подачи ацетилена 500 с. в 15 минут (см. табл. 28). [c.157]

    Нитрогруппы сильно активируют функциональные группы гидридного характера (-ОН, -8Н, -Ш-, -СИз и т. п.), в результате чего за счет потери электронной плотности на связях Э-Н (где Э — элемент) атомы водорода приобретают подвижность. Тринитрофенол становится кислотой, сильнее фосфорной. Его 0,4, тогда как у фенола Ю" . Атомы водорода в -СНг- и СНз-группах нитросоединений становятся легко доступными для альдегидов и кетонов в реакциях конденсации  [c.543]

    Вместо серной кислоты могут быть применены 85%-ная фосфорная хлорсульфоновая, м-толуолсульфоновая , муравьиная и другие кислоты. При конденсации в присутствии этих кислот поддерживается более высокая температура реакции, чем в присутствии серной кислоты. Так, в случае муравьиной кислоты реакцию проводят при 100 °С. Конденсация нитрилов с альдегидами идет в присутствии трехфтористого бора в среде безводных уксусной или пропионовой кислот, но при этом бис-амиды получаются с низкими выходами  [c.290]

    Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]


    Ацетиленовый карбинол —H s — =СН—СН ОН (XII) синтезируют конденсацией метилвинилкетона (XIII) и литийацетиленида (в жидком аммиаке) в присутствии ацетилена под давлением. Метилвинилкетон получают конденсацией ацетона и муравьиного альдегида в присутствии щелочи с последующей дегидратацией фосфорной кислотой. [c.647]

    Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

    Эти соединения образуются в результате конденсации альдегидов, мочевины или тиомочевины с первичными аминами при температуре 45...85 С. В качестве ингибиторов коррозии используют также соли аминов и четвертичные аммониевые соединения, полученные на основе триазонов или триазинтионов при взаимодействии соответственно с кислотами (уксусной, фосфорной, соляной, азотной) или с алкилгалогенидами, например метилхлори-дом или другими кватернизирующими агентами. [c.335]

    При конденсации келлинона с рядом ароматических альдегидов получены стирилкетоны (ХХП), которые под действием горячего спиртового раствора фосфорной кислоты гладко превращались в соответствующие фурано- [c.38]

    Жидкофазную дегидратацию проводят в тех случаях, когда парофазный процесс неприменим из-за того, что исходные или конечные реагенты при высокой температуре склонны к побочным реакциям расщепления, конденсации или гидролиза. Это относится к синтезу диоксана, р,р -дихлордиметилового эфира, морфолина, бис-(хлорметил)-оксациклобутана, ненасыщенных альдегидов и кетонов (кротонового альдегида, окиси мезитила), акрилонитрила из этиленциангидрина и др. Наиболее часто в качестве катализаторов используют серную кислоту (с концентрацией до 70%), фосфорную кислоту и фосфаты кальция и магния. Температура реакции большей частью находится в пределах от 100 °С (при получении ненасыщенных альдегидов и кетонов) до 160—200 °С и выше (при синтезе простых эфиров и дегидратации этиленцнангид-рина), причем она определяется не только легкостью отщепления воды, но и активностью применяемого катализатора  [c.332]

    Ароматические альдегиды тоже сравнительно легко вступают в реакцию конденсации с ароматическими аминами и фенолами. Конденсирующими агентами здесь служат, кроме серной и соляной кислот, еще фосфорная кислота и хлористый цинк. Эту реакцию применяют для получения триарилметановых красителей. [c.170]

    В полиолефинах триамиды фосфорной кислоты синергически уси- ливают действие светостабилизаторов типа 2-гидрокси-4,4 -диалкок-сибензофенонов [822, 2806]. Амиды кислот и тиокислот фосфора являются также компонентами синергических смесей с антиоксидантами-продуктами конденсации алкилфенолов с альдегидами, кето-нами или s ia (например, смесь продукта конденсации нонилфенола с ацетоном и тридодециламида фосфорной кислоты) [2315, 2786, 3211]. [c.271]

    Ароматические альдегиды тоже довольно легко вступают в реакцию конденсации с ароматическими аминами и фенолами. Конденсирующими агентами здесь служат, кроме серной и соляной кислот, фосфорная кислота и хлористый цинк. Эту реакцию применяют для получения триарилметановых красителей. Например, при взаимодействии бензальдегида и диметиланилина образуется замещенное три-фенилметана  [c.141]

    Циклические ацетали были получены в 1899 г. Берли при взаимодействии этиленхлоргидрина или этиленгликоля с альдегидами с применением в качестве катализатора конденсации фосфорной кислоты. Так, например, из глицеринхлоргадрина и формальдегида образуется хлоргидринформаль [c.222]

    Аминотриазол один из интереснейших гербицидов, дефолиантов и регуляторов роста растений. Он представляет собой белый кристаллический порошок с т. пл. 159 °С, хорошо растворимый в воде и в горячем этиловом спирте, плохо растворимый в эфире и некоторых углеводородах. Описаны соли аминотриазола с соляной, азотной и фосфорной кислотами и пикрат [11]. Получены соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (т. пл. 122—123 °С), 4-хлорфеноксиуксуоной кислоты (т. пл. 174—175 °С), 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты (т. пл. 115—116 °С), 3,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (т. пл. 177— 178 °С), 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты (т. пл. 167— 167,5 °С), а также соль с 2,3,5-трииодбензойной кислотой (т. пл. 171—172 °С) [12]. В некоторых случаях аминотриазол образует соли и. с металлами (известна, например, его соль с серебром). Аминотриазол легко вступает в реакцию конденсации с альдегидами. Довольно устойчив к действию окислителей и к гидролизу. [c.608]


    Для получения фуксина смесь анилина, о-толуидина и л-толуиди-на окисляют при помощи нитробензола в присутствии хлористых железа и цинка при 200°. Чаще арилметановые красители получают путем конденсации альдегидов с ароматическими аминами в присутствии водоотнимающих средств (хлористый цинк,-серная кислота, фосфорная кислота и др.). Например, краситель основной зеленый получают при многочасовом нагревании бензальдегида с диметиланилином в присутствии хлористого цинка. При этом образуется лейкосоединение красителя  [c.598]

    На заводе в Хюльзе (Германия) уксусный альдегид димеризовали при 20° С в присутствии едкого кали, вследствие чего конверсия в альдоль составляла не более 46%. Едкую щелочь затем тщательно нейтрализовали фосфорной кислотой и выпавший кристаллический осадок фосфата калия удаляли центрифугированием. Если раствор был слишком кислый, альдоль дегидрировался в кротоновый альдегид при нагревании до 100° С на следующей стадии процесса. Если раствор был слишком щелочной, происходила дальнейшая конденсация в смолы с большим молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот и слабых оснований также вызвало побочные реакции. [c.284]

    При брожении или сгорании глюкозы в процессе клеточного дыхания первой фазой этих многостадийных реакций (см. схему на стр. 435) является фосфорилирование глюкозы 1, т.е. превращение ее в сложный эфир фосфорной кислоты. Этерификация осуществляется по гидроксилу шестого углеродного атома глюкозы посредством АТФ при содействии фермента глюкокиназы. Образующийся 6-фосфат глюкозы (11) под действием фермента изомеразы превращается в 6-фосфат фруктозы (111)., (Если сбраживанию подвергается фруктоза, то при фосфорилировании непосредственно образуется 6-фосфат 111.) Далее 111 епде раз фосфори-лируется по первому гидроксилу при действии новой молекулы АТФ (фермент фосфофруктокиназа). Полученный так 1,6-дифосфат фруктозы (IV—V) претерпевает под влиянием фермента альдолазы расщепление (реакция, обратная альдольной конденсации) на фосфат диоксиацетона (VI) и 3-фосфат глицеринового альдегида (VII). Эти два фосфата триоз под действием соответствующей изомеразы (фермент) обратимо превращаются друг в друга (Vl4=tVII). В дальнейшем превращении фигурирует лишь фосфат VII. Смысл этого дальнейшего превращения в том, что [c.434]

    Важнейший способ получения днаминотриарилметановых красителей основан на конденсации бензальдегида и его замещенных с различными вторичными или третичными ароматическими аминами. При этом атомы углерода в ядрах двух молекул амина, в па-ра-положении к аминогруппе, связываются с углеродным атомом карбонильной группы альдегида. Конденсацию ведут в присутствии водоотнимающих средств—хлористого цинка, серной кислоты, безводной щавелевой кислоты, фосфорной кислоты и других. При конденсации образуются лейкосоединения красителей, которые затем окисляют и превращают в красители. [c.236]

    Образованию пористых частиц ПВХ способствуют добавки )астворимых в мономере веществ алифатических спиртов 128, 132—134], тетрагидрофурилового спирта [135], высших насыщенных кислот [135, 136], альдегидов [137], органических растворителей с температурой кипения ниже 200° [138, 139], ноливинилацетата, полистирола [140] — и добавки нерастворимых в мономере и в воде соединений Ь ОН [141], Mg(0H)2 [142], солей жирных кислот Са, Ва, С(1, РЬ, А1 [143, 144], трехосновного сульфата или двухосновного фосфита РЬ, дибутилоловомалеата [143], формальдегидсульф-оксилата На или продуктов конденсации формальдегида и солей щелочных или шелочноземельных металлов фосфорной, фосфористой, тиосерной, тиоциановой кислот [145]. Отмечается [141, 143—145], что введение этих добавок повышает термостабильность полимера-. [c.409]

    Первые продукты конденсации фенолов с альдегидами были получены еще в 1872 г. Байером, который установил факт образования смол из фенола и формальдегида в присутствии соляной кислоты. Другие исследователи выявили влияние различных кислот на скорость образования смол. Наиболее активными оказались минеральные (соляная, серная, фосфорная) и менее активными — органические кислоты (уксусная, муравьиная, молочная, щавелевая). Полученные смолы имели небольшой молекулярный вес, были плавкими и растворимыми. Лишь при избытке формальдегида Клеебергу в 1891 г. удалось получить неплавкий и нерастворимый продукт пористого строения. [c.418]

    Для конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами основное значение имеют катализаторы, температура и давление. В качестйе катализаторов наиболее часто применяются водные растворы хлористого цинка, фосфорновольфрамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. Применение серной кислоты обычно обеспечивает наивысшие выходы диоксанов-1,3. Концентрацию раствора кислоты изменяют в зависимости от природы взятого этиленового углеводорода в пределах от 3 до 85%. Этиленовые углеводороды строения R H = СНг и R H = HR требуют применения 50—85 % -го раствора серной кислоты. Изобутилен можно конденсировать с муравьиным альдегидом в присутствии 10—40%-то раствора кислоты, в то время как конденсация -бутилена с этим же альдегидом требует применения 40—60%-й кислоты. Для улучшения контакта и повышения скорости реакции к реакционной смеси можно прибавлять растворители, например, бензол или хлористый метилен. [c.278]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфорная кислота конденсация с альдегидами: [c.389]    [c.20]    [c.53]    [c.549]    [c.463]    [c.204]    [c.205]    [c.231]    [c.351]    [c.381]    [c.719]    [c.45]    [c.719]    [c.694]    [c.556]    [c.161]   
Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.351 , c.352 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Конденсация кислот

Фосфорная кислота конденсация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте