Установление строения методами спектроскопии

ИК-спектроскопия представляет собой один из самых распространенных инструментальных методов анализа. Основными областями ее применения являются установление строения, идентификация и количественный анализ. [c.41]

Метод инфракрасной спектроскопии широко используется для установления строения первичных нефтяных неуглеводородных компонентов. Число возможных колебаний большой асимметричной молекулы настолько велико, что математическая обработка зависимости формы колебаний от молекулярной структуры в настоящее время практически невозможна. Поэтому единственно [c.205]

Еще более полезна для установления строения флавоноидов спектроскопия ЯМР [99]. Обычно нелегко точно отнести сигналы в спектре ПМР, хотя сигнал протона в положении 3 должен быть синглетом и поэтому его можно отличить от других сигналов, а по наличию или отсутствию этого сигнала можно отличить флавоны от флавонолов. Возможности метода ЯМР значительно расширились благодаря использованию для отнесения сигналов лантаноид- [c.107]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Нам бы не хотелось, чтобы у читателя сложились абсолютистские представления о современных методах установления строения моносахаридов. Ну, например, такие есть два стандартных метода — масс-спектрометрия и спектроскопия ПМР, которые позволяют автоматически устанавливать строение любых моносахаридов (стоит только им научиться и получить доступ к приборам). Или иначе без масс-спектров и спектров ПМР структуру не установить. И ТО и другое неверно. [c.84]

Для идентификации и установления строения гликоалкалоидов широко используются методы УФ, ИК, Пда спектроскопии. [c.165]

Анализ и установление строения Н. ж. к. производят хим. методами - определением йодного и роданового чисел, количеств. гидрированием, окислит, деструкцией, озонолизом, избират. гидроксилированием двойных связей, и физ. методами-дифференциальным термич. анализом и спектроскопией УФ, ИК и ЯМР. Широко применяют все виды хроматографии. [c.203]

В гл. 13, после того как студент уже начал понемногу ориентироваться Б этом непривычном для него мире органической химии, его знакомят с некоторыми методами установления строения органических соединений масс-, УФ-, ИК-, ЯМР- и ЭПР-спектроскопией. Основное внимание уделено ИК- и ПМР-спектрам, которые являются рабочими лошадками в лаборатории органической химии из этих двух методов более подробно обсуждается метод ПМР. В последующих главах при рассмотрении каждого нового класса соединений приведены характерные для него спектры, которые сопоставляются со спектрами других классов соединений. [c.7]

Перечисленные методы установления строения высших сахаров, несмотря на значительный прогресс, достигнутый введением полумикро-методов, требуют довольно больших количеств вещества, что делает их в ряде случаев непригодными для окончательного установления строения высших сахаров, выделенных из природных источников. Современные физико-химические методы, такие, как ЯМР-спектроскопия и масс-спектрометрия, широкого применения для установления строения высших сахаров еще не нашли, хотя, несомненно, имеют все шансы на успешное использование. Этими трудностями, вероятно, и объясняется тот факт, что из значительного числа гептоз, обнаруженных, в частности, в бактериальных полисахаридах, в настоящее время идентифицированы только три. [c.321]

Методы спектрального анализа чрезвычайно широко используют в экологической аналитической химии (см. главу I). При этом методы атомного эмиссионного спектрального анализа незаменимы при определении следовых количеств тяжелых металлов в воде, воздухе и почве, а абсорбционную спектроскопию используют для идентификации и установления строения органических соединений, металлорганических соединений и многих неорганических газов [4—6, 9]. [c.213]

Для установления структуры полисахаридов ГМЦ применяются в комплексе химические, биохимические, хроматографические и спектроскопические методы. Исторически первыми среди них получили развитие химические методы деструкции (кислотный гидролиз, окисление моносахаридов с расщеплением гликольных группировок) или модификации полисахаридов с последующей деградацией (метилирование). Для определения продуктов деградации широко используются хроматографические методы (бумажная, тонкослойная, газожидкостная хроматография) большую роль в последние годы играет масс-спектроскопия, которая применяется не только для идентификации производных, полученных при анализе полисахаридов методом метилирования, но и для анализа олигосахаридов непосредственно после нх перевода в летучие производные. И, наконец, в арсенал современных методов прочно вошла спектроскопия С-ЯМР — недеструктивный метод анализа структуры, позволяющий решить задачу установления строения полисахарида с минимальным использованием традиционных химических методов либо без них. Рассмотрим кратко характеристику этих методов. [c.58]

Для установления строения применяются такие физико-хими-ческие методы, как исследование дипольных моментов [227, 229, 231—235, 237], рентгеноструктурный анализ [245, 272, 391, 408, 471] и инфракрасная спектроскопия. Следует отметить, что нуклеофильное замещение зачастую сопровождается аномальными ( кине или трансаннулярными) реакциями замещения, а также перегруппировками (см. раздел IX). [c.390]

Исторически электронная спектроскопия явилась первым спектральным методом, который был использован для установления строения органических соединений. По электронному спектру можно определить хромофорные группы, содержащие кратные связи в соответствующих соединениях (сопряженные диены, ароматические структуры, карбонильные соединения и т. д.), табл. 12.3 и 12.4. [c.525]

Решение задач установления состава, строения и свойств многокомпонентных систем природного происхождения тесно связано с необходимостью идентификации и оценки содержания функциональных фупп и молекулярных фрагментов, включающих гетероатомы - азот, кислород, серу Наиболее удобным способом идентификации гетероатомных функциональных фупп несомненно могло бы явиться прямое наблюдение методом спектроскопии [c.40]

Для установления строения углеводородов, входящих в состав этих фракций, они исследовались методами газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния. [c.156]

Для успешного установления строения сульфидов всегда желательно, а часто и необходимо применение совокупности ряда физико-химических методов ИК-, КРС-, ПМР-, УФ- и масс-спектроскопии, а также газо-жидкостной хроматографии . [c.160]

Химия стероидных соединений переживает за последние десятилетия период бурного развития. Стероиды (в основном стероидные гормоны) широко применяются ныне в медицине и животноводстве, и производством их занимается целая отрасль фармацевтической промышленности. Поэтому понятен всеобщий интерес к физическим методам исследования стероидных соединений, которые получили в настоящее время повсеместное использование. Несмотря на развитие новейших методов, таких, как ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и масс-спектрометрия, изучение дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма, УФ-спектроскопия полностью сохранила свое значение как метод установления строения стероидных соединений и быстрой идентификации их в различных смесях. [c.9]

Использование методов инфракрасной спектроскопии при установлении строения природных органических соединений является, по необходимости, чисто эмпирическим. Число возможных типов колебаний большой асимметричной молекулы настолько велико, что полная математическая обработка зависимости формы колебаний от молекулярной структуры в настоящее время невозможна. Если бы даже и удалось вывести такого рода зависимость, то весьма сомнительно, чтобы за время, потраченное на эту работу, была бы получена информация, сравнимая по объему с той, которую за это же время может дать метод дифракции рентгеновских лучей. Поэтому единственно возможным путем является сбор данных по частоте и интенсивности поглощения чистых соединений известного строения с целью использовать эту информацию при исследовании новых соединений. [c.158]

ИК-спектроскопия является самым популярным спектральным методом в органической химии, а ИК-спектрометр в качестве газохроматографического детектора может быть использован для идентификации функциональных групп и установления строения молекул веществ, выходящих из колонки. Недостатком традиционных ИК-спектрометров долгое время являлась их низкая чувствительность, не позволяющая использовать их в паре с капиллярной колонкой. [c.442]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

Следует отметить, что для установления строения вновь синтезированных органических веществ или для изучения вещества неизвестного строения наряду с химическими методами анализа ши-. роко применяют физико-химические методы, прежде всего оптиче- ские методы исследования — методы инфракрасной спектроскопии, рефрактометрии и некоторые другие, а для установления индивидуальности вещества — методы хроматографии. [c.299]

ЭПР-Спектроскопия. Хотя метод ЭПР-спектроскопии используется для исследования радикалов, тем не менее его можно применять и для установления строения органических соединений, способных образовывать соответствующие радикалы. К таким соединениям относятся и пространственно-затрудненные фенолы. Так как спектры ЭПР соответствующих феноксильных радикалов обладают сверхтонкой структурой, то на основании данных этих спектров можно сделать вывод о характере заместителей и о количестве водородных атомов в а-положении пара-заместителя 2,6-ди-трег-бутилфенолов [c.318]

Последние десять лет были годами быстрого развития фотохимии. Среди многих причин этого следует отметить две самые главные. Во-первых, появились новые методы анализа, чрезвычайно упростившие решение крайне важных для фотохимика проблем очистки веществ и установления строения реагентов во-вторых, фотохимики-органики гораздо ближе (хотя и несколько позже, чем следовало бы) познакомились с теорией и методами электронной спектроскопии и квантовой механики. [c.7]

Наличие характерных полос разных функциональных групп и интенсивность этих полос в спектрах поглощения, снятых при длине волны более 1 х для различных производных целлюлозы (рис. 19), подтверждают их химическое строение, установленное другими методами. Спектроскопия в инфракрасных лучах показывает кроме того, что большая часть гидроксильных групп участвует в образовании водородных связей. Такое взаимодействие между гидроксилами соседних цепей может привести к возникновению межмолекулярных связей в кристаллических областях полимера (рис. 20). Высокополимерные цепи при sTOiM образуют двухмерные сетки в плоскостях 001. Весьма вероятно, однако, что эти явления происходят также в аморфных областях целлюлозы вследствие способности целей изгибаться при возникновении межмолекулярных связей. Прочность этих связёй может сильно колебаться, если целлюлоза гидратирована или мерсеризована. [c.107]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

Иаученне длинноволнового инфракрасного спектра сопряжено с большими техническими трудностями, но ведется обйчными оптическими методами. Напротив, используемая в области более длинных волн, порядка 1 10 см, р а д и ося е ктр оско-пня (ниаче—микроволновая спектроскопия) основана на совершенно другой Методике определяются частоты радиоволн, избирательно поглощаемых данным веществом. По достигаемой точности структурных определений спектральный метод (особенно радиоспектроскопия) превосходит все остальные, но применим он лишь к сравнительно простым молекулам. Об использований радиоспектроскопии для установления строения молекул имеется обзорная статья, [c.99]

При установлении строения санонинов помимо традиционных тодов (элементарный анализ, определение молекулярной массы) ироко используются методы УФ спектроскопии, ИК спектроско-ш, ПМР спектроскопии, [c.46]

Определение первичной структуры Т.к. хим. методами основано на расщеплении молекул на фрагменты действием к-т (2 н. НС1, 48% HF) или щелочей (1 н. NaOH) с послед, разделением и установлением строения этих фрагментов. Важным физ.-хим. недеструктивным методом структурного аналюа служит ПМР и спектроскопия ЯМР С и Р. [c.510]

Наиболее перспективным методом является спектроскопия ЯМР С. Данные, полученные для флавонов (97) и (108) [101], а также для хромона (2), приведены в табл. 18.3.2. Вычисленные на основе простых моделей значения химических сдвигов хорощо согласуются с экспериментальными данными, за исключением значений для С-З, С-5 и С-6. Химический сдвиг С-4 (карбонильная группа) является удивительно постоянной величиной ( 178 млн"" ) для многих флавонов. Если окажется, что найденные закономерности характерны и для других соединений, то ЯМР С станет главным методом установления строения флавонов. [c.108]

Спектроскопия полимеров — это раздел физики, изучающий энергетические уровни макромолекул и переходы между ними (энергетический спектр). В основе методов спектроскопии лежит взаимодействие полимера с полем электромагнитного излучения в диапазоне длин волн от многих километров до долей нанометров. Основная задача спектроскопии — установление количественной связи между энергетическим спектром исследуемого мак-ромолекулярного образца и его химическим составом и строением, физическими свойствами, а также характером протекающих во времени превращений. [c.26]

Для установления строения выделяемых соединений широко использовались результаты их химических превращений и спектральные данные. Легко доступен и дает полезную структурную информацию метод УФ-снектросконии с диагностическими реагентами. Применение ИК-снектросконии позволяет выявлять некоторые дополнительные данные о функциональных группах вещества, однако для решения тонких структурных вопросов целесообразно использовать и другие методы. Наиболее полные сведения о структуре и стереохимии дает спектроскопия ЯМР. [c.145]

Обычно для установления строения органических соединений совершенно необходимо применение ИК- или ЯЛ1Р-спектроскопии. Анализ ИК-спектров (разд. 5.2) является превосходным методом определения функциональных групп. Его можно применять параллельно с проведением химических реакций на те или иные функциональные группы. Такое совместное применение ИК-спектро-метрии и химических реакций в ряде случаев действительно может привести к установлению строения изучаемого вещества. Часто при выяснении структуры веществ большую помощь оказывает метод ядерного магнитного резонанса. По существу, ЯМР-спектроскопия представляет собой метод определения относительного расположения и числа спин-активных ядер (например, протонов). [c.33]

Границы излагаемого материала отделяют его от конденси-роианных с другими циклами систем рассматриваемого типа. В монографии подробно освещены физико-химические и спектральные характеристики, методы получения, химические свойства неконденсированных 1,2,4-триазинов, Обширный материал, касающийся спектральных свойств соединений ряда 1,2,4-триазинов (ИК-, УФ-, ПМР, масс-спектроскопии), может быть использован при установлении строения новых соединений данного ряда. Принята классификация 1,2,4-триазинов по типу функциональных групп (заместителей) в триазиновом цикле. Последовательно рассмотрены алкил(арил)-, галоген-, амино-1,2,4-триазины. Значительное внимание уделено выделенным в отдельный раздел, как наиболее важным в практическом отношении асимметричным триазинам, имеющим заместитель в положении 4 кольца. Далее представлены карбонильные и дикар-бонильные соединения, а также карбоксилсодержащие триазины, т. е. охвачены практически все функциональные производные. Отдельно рассмотрены частично или полностью насыщенные [c.4]

Почти одновременно с рефрактометрическим методом установления строения органических соединений был разработан первый из спектроскопических методов в 1878 г. начались работы Хартли в области УФ-спектроскопии органических соединений. Эти работы подробно были рассмотрены в главе XIII, и здесь ограничимся лишь напоминанием о том, что уже в первых работах Хартли было указано на возможность применения УФ-спектров для идентификации ароматических углеводородов и их производных, что этот метод оказался особенно удобным при изучении таутомеров и что, например, этим методом было установлено (1899) строение изатина. В 1881 г. Эбни и Фестинг указали на возможности ИК-спектроскопии для установления присутствия в органических соединениях функциональ- ных групп. [c.303]

Большая часть работ посвящена установлению строения простейшего представителя нитросоединений — нитрометана. Недавно методом микроволновой спектроскопии уточнены значения структурных параметров нитрометана. В частности подтверждено, что группа СЫОг плоская и вращение вокруг связи С—N свободное [4]. [c.326]

Третий метод синтеза алкилдекаборанов основан на реакции Фриделя — Крафтса. Вильямс и сотр. [93] в результате реакции декаборана с бромистым метилом в поисутствии хлористого алюминия в сероуглероде получили ряд метильных производных, разделение и установление строения которых удалось осуществить с помощью препаративной газовой хроматографии и ЯМР-спектроскопии. [c.389]

Определение положения заместителей в ферроценовом ядре с помощью ПМР-спектроскопии является значительно более точным и на сегодняшни день самым быстрым и надежным методом. До сих пор большинство авторов [4, 28, 31, 61—64а] учитывало при структурном анализе химические сдвиги только кольцевых протонов. Для замещенных метилметаллоценов, которые играют важную роль нри стереохимических исследованиях, быстрое и простое определение изомерного состава, а также установление строения возможно на основе химических сдвигов и относительных интенсивностей сигналов протонов метильных групп [596]. Для некоторых важных реакций замещения (таких, как ацетилирование, формилирование, бензоилирование и реакция Манниха) при помощи ЯМР-анализа были определены отношения изомеров и, исходя из них, рассчитана реакционная способность отдельных положеншг [596]. [c.59]

Крауфорд и Камерон в 1966 г. частично разрешили эту проблему 16]. Объектом исследования явился 3,3-дидейтеро-4-метилен-1-пиразолин (XV). При термолизе этого соединения выделены 1-(дидейтерометилен)-циклопропан (XVI) и 2,2-дидейтеро-1-метиленциклопропан (XVII) (40,7 и 59,3% соответственно). Установление строения изомерных дидейтерометиленциклопропанов и определение их отношения в смеси осушествляли методом спектроскопии ПМР. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология