Гликоли с формальдегидом

На поверхность химически наносят проводящий слой путем восстановления металлов (Ag, Си, Аи, Pt и др.) из водных растворов их солей или получают пленки в виде сернистых соединений некоторых металлов (Ag, Си). Наиболее широкое применение получили пленки серебра и меди. Серебро восстанавливается из раствора АдЫОз или комплексной аммиачной соли Ag(NHз) NOз органическими восстановителями (формальдегид, глюкоза, моносахариды, сегнетова соль, пирогаллол и т. д.). Медь восстанавливается из аммиачных и щелочных глицератных растворов сахаром, сегнетовой солью, формальдегидом, гликолем, фенилгидразином, гидроксиламином и др. В обоих случаях необходима предварительная обработка — сенсибилизация — поверхности формы 0,1—3%-ным раствором двухлористого олова (погружением или распылением) с последующей тщательной [c.443]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Значительные количества пропана и бутана сжижаются и используются в качестве топлива для автомобильного транспорта и бытовых нужд. Сжиганием природных газов получают высококачественную сажу, применяемую в промышленности. Все увеличивающиеся количества> природных и попутных газов используются как сырье для химической промышленности. Особенно успешно применяются непредельные углеводороды крекинг-газов (ацетилен, алкены, бутадиен и др.). Из углеводородов, содержащихся в газах, вырабатываются синтетический каучук, высокооктановое моторное топливо, спирты, гликоли, формальдегид, хлороформ и другие галогенопроизводные, нитросоединения, водород. [c.151]

Скрубберные воды перегоняют. Формальдегид, который кипит при —20°, в водном растворе присутствует в виде гидратов его мономерных и полимерных форм общей формулой (СНгО) - НгО (в виде метилен-гликоля и полиоксиметиленгликолей) [c.437]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

При избытке ацетальдегида, по аналогии с действием формальдегида, образуются ацетиленовые гликоли, из которых можно получить у-гликоли, у-дикетоны и др. Подобные реакции можно проводить с винил- и дивинилацетиленом и вместо ацетальдегида применять любые альдегиды и кетоны [c.751]

Реакцию можно остановить на этой стадии, но чаще взаимодействие проводят так, чтобы второй моль формальдегида восстанавливал образующийся альдоль до 1,3-гликоля по перекрестной реакции Канниццаро (т. 4, реакция 19-70). Если альдегид или кетон содержит несколько а-атомов водорода, то их все можно заместить. Важное применение этой реакции заключается в получении пентаэритрита из ацетальдегида [c.397]

Сырой формальдегидпый раствор содержит около 20—25% формальдегида, от 10 до 20% летучих кислородсодержащих соединений, как ацетальдегид, ацетали, метиловый спирт, ацетон, а также высокомолекулярные, растворимые в воде оксндаты, как гликоль, глиоксаль и т. п. От летучих соединений раствор освобождается нагревом под давлением порядка 0,7 ат (рис. 87). Остаток продувают паром под давлением около 3 ат, при этом [c.154]

Окисление пропана и бутанов. Окисление пропана, н-бутана и изобутана производят кислородом под небольшим давлением, рециркулируя не вошедший в реакцию углеводород. Основными полезными продуктами окисления являются формальдегид, ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон кроме того, получаются этиловый и пропиловые спирты, различные альдегиды и кислоты, окиси, гликоли и много других веществ. Составы продуктов окисления пропана и н-бутана немногим отличаются друг от друга. Однако при окислении изобутана резко повышается выход ацетона, главным образом за счет метилового спирта, ацетальдегида и до некоторой степени формальдегида. [c.310]

Ние) и малом количестве хлористого водорода выход циклических ацеталей бутандиола-2, 3 уменьшается от 63 до 20%. Такие условия и создаются при предварительном насыщении гликоля формальдегидом. [c.96]

Большинство кетонов образует циклические ацетали с подходяще построенными гликолями при нагревании в присутствии бензол- или л-толуолсульфокнслот. Реакцию проводят таким образом, что вода, образующаяся по мере протекания реакции, удаляется перегонкой. Как указывалось ранее (стр. 148), аналогично реагируют и 1,3-гликоли, которые дают при этом 1,3-диоксаны. Сам 1,3-диоксан является главным продуктом, образующимся при обработке триметилен гликоля формальдегидом или полиоксиметиленом в присутствии фосфорной кислоты [c.352]

ЛЯЮТ смесь на 30 мин, декантируют верхний слой и отгоняют из него 1 мл дистиллята. В дистиллят переходит образовавшийся из гликоля формальдегид, который определяют при помош,и фукснн-сернистой кислоты по появлению фиолетовой окраски. [c.276]

Исходным сырьем для производства триоксана служит концентрированный (до 60%) безметаноль-ный формалин (катализатор — серная кислота). Диоксолан получают из формальдегида и этилен-гликоля (катализатор — бисульфат натрия). Дибу-тилэфират трехфтористого бора готовят путем насыщения дибутилового эфира трехфтористым бором с последующей перегонкой эфирата под вакуумом. [c.49]

Гликолевая кислота прп гидрировании преврап ается в этплен-гликоль, и основаиньп г иа этом метод его синтеза из формальдегида, оксида углерода и воды получил промышленное зиаченпе [c.506]

Диоксаны являются главными продуктами конденсации при умеренных температурах (до 90—100°С) и избытке формальдегида по отношению к олефину. Образованию 1,3-гликоля способствуют недостаток формальдегида и повышение температуры. Одно-вр( менно усиливается побочное образование ненасыш,ениых спир-тоЕ, а при еще более высокой температуре — диенов. [c.556]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Конденсация с карбонильными соединениями приводит к образованию алкиновых спиртов и гликолей. Таким путем из ацетилена и формальдегида получают пропаргиловый спирт и 1,4-бу-тиндиол [c.181]

Метиленсульфат гидролизуется при нагревании с водой или разбавленной щелочью на серную кислоту и формальдегид. Со спиртами и гликолями он образует ацетали формальдегида [479] [c.85]

Из водяного газа получают синтетичес]<П11 метанол, который затем окисляют в формальдегид. Из формальдегида и окисп углерода при высокой температуре под давлением получают гликолевую кпслоту, которую этери-фицируют метиловым спиртом. Метиловый эфир гликолевой кислоты переводят каталитическим гидрированием в гликоль и метанол. Выпускаемый на рынок этой фирмой антифриз иод названием зерекс и является этиленгли-колем, который производят именно этим способом [134]. [c.405]

Многоатомные спирты легко превратить в соответствующие аль-дозы, если через их водно-спиртовые растворы с суспендированной платиной или палладием продувать воздух при обычной или слегка повышенной температуре. Таким же путем из метанола и этанола получается формальдегид с выходом 18% и ацетальдегид с выходом 40%. Окисление многоатомных спиртов в альдозы хорошо протекает, если его проводить с 3% раствором и следами концентрированного раствора Ре304, действующего каталитически метод Фентона). Этим методом гликоль избирательно и количественно окисляется в гликолевый альдегид, глицерин— в глицериновый альдегид. Применение больших количеств перекиси водорода, в качестве источника активного кислорода, вызывает более глубокое окисление, приводящее к окислительному крекингу. [c.205]

В слабых водных растворах формальдегид находится в виде метилен-гликоля НаС (ОН)а, по мере повышения концентрации доля мономерного формальдегида падает, но возрастает содержание полиоксиметиленов НО (СН20) Н, где п меняется от 2 до 10. [c.201]

Парциальная конденсация паров формальдегида в аппаратах трубчатого типа. Пары формальдегида и воды на короткое, строго рассчитанное время приводятся в соприкосновение с охлаждаемой поверхностью или непосредственно с охлаждающим агентом. Поскольку мономерный формальдегид конденсируется при — 118 °С, в первые моменты концентрируется только вода. Но после появления воды мономерный формальдегид из паровой фазы начинает реагировать с водой с образованием метилен гликоля. Задача заключается в том, чтобы как можно быстрее вывести пленку воды из соприкосновения с парами формальдегида время контакта не должно превышать тысячных долей секунды. Этот метод позволяет получать 100%-ный ВГФА, однако склонность ВГФА к полимеризации осложняет проведение процесса. [c.202]

Проба на формальдегид. К полимеру прибавляют 2 см H2SO4, несколько кристаллов хромотроповой кислоты и нагревают Б течение 10 мин при 60—70°С. Темно-фиолетовое окрашивание указывает на присутствие формальдегида. Нитрат целлюлозы, поливинилацетат, поливииилбутираль, ацетат целлюлозы дают красное окрашивание (их не рассматривают в систематическом анализе). Если проба на формальдегид положительна, проводят реакцию со смесью гликоля и КОН, если отрицательна, обрабатывают ЫагСОз. [c.302]

Окисление йодной кислотой—Ш04-2Н20 (получение ее см. ) ведут в водных растворах или в растворах метанола, диоксана или уксусной кислоты. По сравнению с тетраацетатом свинца йодная кислота отличается ярко выраженной избирательностью. Так же, как и тетраацетат свинца, йодная кислота обладает свойством разрывать углерод-углеродные связи в а-гликолях эта реакция проходит в более мягких условиях. В случае многоатомных спиртов (например, глицерина, маннита) под действием йодной кислоты разрываются все С—С связи первичные спиртовые группы окисляются в формальдегид, а вторичные—в муравьиную [c.664]

Установлено, что в водных растворах формальдегида метплен-гликоль находится преимущественно в виде низкомолекулярного полимера, В таких растворах (которые, кстати, могут быть получены и растворением в воде параформальдегида) концентрация мономерного негндратированного формальдегида очень мала и, как правило, не превышает 0,01 7о [14]. Только лишь в очень разбавленных [1—2%] водных растворах формальдегида метиленгли-коль находится в мономерной форме. Ниже представлены результаты определения ММР полиметиленгликоля в 40%-ном водном растворе формальдегида (при 35°С) [15] [c.45]

Равновесие, как правило, сильно сдвинуто влево, в сторону исходных веществ. Этот сдвиг тем больше, чем ниже реакционная способность карбонильного соединения, т. е. чем меньше положительный заряд атома углерода карбонильной группы. Поэтому альдегиды в отличие от кетонов частично гидратированы в водных растворах, в особенности это относится к очень реакционноспособному формальдегиду. Гемиальные диолы (гликоли с двумя гидроксильными группами у одного углеродного атома), как правило, не могут быть выделены, как не могут быть выделены и соответствующие аминооксисоединения И [схема (Г.7.10)]. [c.63]

Поливиниловый спирт, будучи 1,3-гликолем, образует циклические ацетали с альдегидами. Например, во-донерастворимые волокна можно получить выдавливанием водного поливинилового спнрта в водный формальдегид. Ацеталнзация пронсхоаит одновременно с хаотическим сшиванием цепей, что приводит к образованию нерастворимого волокна. [c.217]

КАЛЬЦИЙ ФОСФАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, состоят из СаНР04, Саз(Р04)2 и гидроксилапатита Саз(Р04)2- Са(ОН)2. Получ. осаждением из водных р-ров СаСЬ [или Са(ОН)2] и NajHPOi в присут. NH3 осадок отмывают, формуют в виде гранул размером 3X4 мм, сушат и прокаливают при 400—450 С. Уд. пов-сть 40—100 м /г. Регенерируют прокаливанием на воздухе при 400—450 °С, реактивируют обработкой Н3РО4. Примен. при дегидратации спиртов, гликолей и др., гидролизе хлорбензола и виниловых эфиров, конденсации альдегидов, получ. изопрена из изобутилена и формальдегида на стадии разложения 4,4-диметил-1,3-диоксана. [c.236]

Д. обладает хим. св-вами, характерньп 1И для гликолей и простых эфиров. ГТЬи взаимод. с карбоновыми к-тами и их ангидридами образует сложные моно- и диэфиры, с альдегидами и кетонами (кат.-фосфорная к-та)-циклич. ацетали, напр, с формальдегидом-1,3,6-триоксациклоок-тан [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология