Пентаэритрит реакция

При катализе щелочами и избытке формальдегида протекает реакция окисления-восстановления и получается пентаэритрит [c.576]

Многоатомные спирты дают прн гидрогенолизе смесь различных продуктов, что указывает на сложность реакции. Пентаэритрит нзд [c.413]

Если применять более сильный катализатор, например Са(0Н)2, то реакция идет дальше и образуется пентаэритрит (20), так как альдегид (19), не имеющий а-водородных атомов, способен восстанавливаться четвертой молекулой формальдегида (реакция Канниццаро) [c.200]

Пентаэритрит имеет четыре первичные гидроксильные группы. Реакция пентаэритрита с фталевым ангидридом протекает ступенчато через стадию образования кислых эфиров с последующим образование.м полимера пространственной структуры (см. работу 34). Суммарная схема реакции [c.94]

При вулканизации системой окись магния — полиол поперечные связи сложноэфирного типа возникают в результате реакции хлорсульфоновых групп с многоатомными спиртами, например сорбитолом, бутандиолом, гидрохиноном и резорцином. Наиболее пригодным для практического использования оказался пентаэритрит. Реакция вулканизации описывается следующим уравнением [c.295]

На практике это вещество не может быть выделено. В водном растворе при избытке формальдегида и в присутствии гидроокиси кальция как катализатора все три а-атома водорода ацетальдегида замещаются одновременно затем карбонильная группа ацетальдегида восстанавливается по реакции Каниццарро четвертой молекулой формальдегида, в результате чего образуется пентаэритрит С(СНгОН)4 [c.303]

Пентаэритрит С(СНаОН)4 (т. пл. 262°). Этот четырехатомный спирт с разветвленной углеродной цепью образуется при длительном воздейстиии известковой воды на смесь паральдегида и ацетальдегида. По-видимому, реакция заключается в альдольной конденсации с последующей днсмутацией [c.404]

В отличие от поликонденсации при ступенчатой полимеризации не происходит выделения низкомолекулярного побочного продукта реакции. Если заменить гликоль многоатомным спиртом (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианат триизоцианатом, то получаются пространственные полимеры реакция их образования аналогична реакции трехмерной поликонденсации. [c.70]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Поликондеисация глицерина возможна также с дрУ" гими двухосновными кислотами или их комбинациями с фталевой кислотой. Однако в большинстве случаев используется главным образом фталевая кислота илн ее смесь с небольшими количествами таких кислот, как адипиновая или себациновая. Фталевый ангидрид можно заменить, полностью или частично, малеиновым ангидридом. В некоторых случаях добавляют канифоль, особен1Ю в смолы, содержащие малеиновын ангидрид. Взаимодействие абиетиновой кислоты или других ненасыщенных компонентов каннфоли с малеиновым ангндридом по реакции Дильса-Альдера приводит к образованию продуктов с различными свойствами. Вместо глицерина может быть использован пентаэритрит. [c.348]

Пентаэритрит получают конденсацией ацетальдегида с формальдегидом в присутствии щелочных катаЛ изато,роп (раство-рОБ гидроксидов калия, кальция и др.). Процесс протекает в несколько стадий. Первоначально в результате последовательных реакций альдольной конденсации ацетальдегида с форм-альде.глдом образуется триметилолацетальдегид [c.199]

Качественная реакция на пентаэритрит. В пробирку помещают 3 мл раствора пентаэритрита, добавляют 3 мл свежеприготовленного 10%-ного раствора пирокатехина и осторожно приливают 6 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают 30 с. В присутствии пентаэритрнта появляется темно-красная окраска. [c.85]

Пентаэритрит, содержащий в молекуле равноценные первичные спиртовые фуппы, реагирует с двухосновными кислотами более энергично, чем глицерин, поэтому гелеобразование в этом случае наступает на более ранней стадии протекания реакции. Для предотвращения гелеобразования полипентаэритритфталаты модифицируют. Болес высокая функциональность пентаэритрита по сравнению с глицерином позволяет применять для модификации алкидных полимеров масла в значительно больших количествах, заменять высыхающие масла (подсолнечное, соевое) полувы-сыхающими и даже невысыхающими, что придает покрытиям на основе таких полимеров значительно большую эластичность. Скорость высыхания модифицированных алкидных полимеров является функцией содержания в них ненасыщенной кислоты. Для ускорения высыхания к ним прибавляют сиккативы. [c.86]

С, так как сшивание происходит в результате поликонденсации (отверждение лаков). Однако, если карбоновые кислоты содержат двойные связи, можно приготовить алкидные смолы, сшивающиеся при низких температурах (например, модифицированные маслом алкидные смолы, см. опыт 4-07). При этом механизмы реакций сшивания могут быть различными. Обычно используют фталевую кислоту, ее ангидрид или их смесь с адипиновой или ненасыщенной кислотой. Кроме глицерина в качестве полигидрок-сильного компонента часто используют пентаэритрит и гексантри-ол. Синтез алкидных смол, так же как и их сшивание, обычно проводят в расплаве (за исключением ряда ненасыщенных алкидных смол) по методу, описанному в разделе 4.1. [c.202]

При реакции Канниццаро из формальдегида образуются метанол и муравьиная кислота. В результате альдольной реакции формальдегида с ацетальдегидом и перекрестной реакции Канниццаро образуется пентаэритрит [см. выше, реакции альдегидов и кетонов, реакции (7) и (9)]. [c.361]

Выше уже рассматривались реакции конденсации ацетальдегида и его гомологов, а также ароматических альдегидов. Однако реакции конденсации формальдегида целесообразно рассмотреть отдельно, так как они часто протекают ненормально. При взаимодействии формальдегида с алифатическими альдегидами образуются соединения, которые могут содержать несколько формальдегидных остатков. Например, ацетальдегид с формальдегидом превращается в пентаэритрит (XXI), изомас-ляный альдегид образует в этих условиях гликоль (XXII) и из ацетона получается соединение (XXIII) 122. [c.204]

Полиалкил-1,3-диоксаны. Полиалкил-1,3-диоксаны с одним или больщим числом заместителей при любом углеродном атоме цикла могут быть по лучены классическим методом, состоящим в конденсации соответственно заме щенного 1,3-гликоля с алифатическим или циклическим соединением, содержащим карбонильную группу. Для этой реакции могут применяться следующие карбонильные соединения ацетон, этилметилкетон, пинаколин, циклопента нон и любые из алифатических альдегидов. В качестве гликолей можно использовать триметиленгликоль, 1,3-бутандиол, пентаэритрит, 2,2-диметил-1,3-про-пандиол и 2,4-диметил-2,4-пентандиол [104, 1076, 114, 147в, 148]. [c.41]

Продолжительность реакции, как установлено для первичных и вторичных гидроксильных групп, зависит от природы определяемого спирта и от реакционной способности динитробеизоилхло-рида. Например, динитробензоилхлорид из одной партии полностью этерифицировал пентаэритрит за 10 мин, этанол —за 5 мин и тимол — за 15 мин с другой, значительно более реакционноспособной партией динитробензоилхлорида большинство первичных и вторичных спиртов этерифицировалось менее чем за 1 мин. Поэтому для выбора оптимального времени реакции аналитику сле-дует определять реакционную способность динитробензоилхлорида каждой партии. Максимальным временем, по-видимому, является 15 мин. Для анализа первичных и вторичных спиртов с менее реакционноспособными образцами динитробензоилхлорида рекомендуется использовать третий вариант хода определения. [c.39]

Эритриты встречаются в природных растительных продуктах. Пентаэритрит (2,2-бис-гидроксиметилпропандпол-1,3) получают реакцией формальдегида с ацетальдегидом [c.308]

Гидрированием реакционной смеси, без выделения пентаэрит-розы, может быть получен пентаэритрит с приемлемым выходом, причем в последний превращается также часть побочных продуктов [I]. Однако на практике наибольшее распространение получила реакция восстановления пентаэритритозы формальдегидом, с использованием в качестве щелочного реагента — катализатора гидроксида кальция [c.203]

Существует мнение, что механизм образования дитетраэритрита более сложен и включает стадию получения акролеина [341] Специальное исследование показало, что повышению выхода дипентаэритрита способствует повыщение pH среды, а соответствующее влияние температуры в начальной концентрации ацетальдегида (при избытке формальдегида) носит экстремальный характер (максимум выхода эфира при 35—45 °С и 0,4—0,6 моль/л ацетальдегида) (рис. 62) [342]. Кроме дипентаэритрита и формиата щелочного металла, в процессе образуются также ацетали, сахароподобные и смолистые вещества. Институтом нефтехимии ЧССР разработана технологическая схема одной из последних модификаций процесса синтеза пентаэритрита (рис. 63) [340]. Сырье — ацетальдегид, формалин и суспензия гидроксида кальция (гаще-ной извести) поступают в реактор 1. Отмечается, что по условиям синтеза пентаэритрита не требуется глубокого холода. Продукты реакции направляются в нейтрализатор 2, где непревращенный гидроксид кальция нейтрализуется муравьиной кислотой. Нейтрализованная смесь, представляющая собой водный раствор пентаэритрита и других продуктов реакции, а также непревращенно-го формальдегида, метанола и солей, подается на ректификационную колонну 3. На этой колонне под давлением отгоняется метанольный раствор формальдегида. Метанол отгоняется от этой смеси на колонне 4, кубовый продукт которой возвращается на синтез. Раствор продуктов реакции из куба колонны 3 направляется в выпарной аппарат 5, где основная масса летучих продуктов,, включая воду и пентаэритрит, отгоняются под вакуумом. Упаренная жидкость поступает в центрифугу 7, в которой непрерывно выделяется кристаллический формиат кальция. Погон от упарк направляется в кристаллизатор 8 для выделения сырого пентаэритрита. Кристаллизация осуществляется методом охлаждения 204 [c.204]

Если проводить реакцию в избытке формальдегида и щелочного агента, например гидроксида кальц.ия, то пенталдоль в этой же реакционной среде превращается в неопентилгликоль. Реакция идет аналогично рассмотренному выше превращению пентаэрит-розы в пентаэритрит [c.206]

Хотя пентаэритрит и пантовая кислота формально не могут быть отнесены к сахарам, однако их строение в некоторой степени напоминает соответственно сахар и сахарную кислоту. Это дает основание полагать, что они могут окисляться аналогично приведенной выше схеме. Действительно, пантовая кислота превращается в альдегид видами Pseudomonas sp. или полученными из них ферментами (20—22], однако легкость полного химического синтеза этого соединения делает такую микробиологическую реакцию интересной лишь с теоретической точки зрения. [c.168]

Т риалкилсиланы, пентаэритрит Силилпроизвод-ные пентаэритрита Zn la в сухом диоксане, 150—160° С. Скорость реакции резко падает с удлинением алкильного радикала и не зависит от соотношения компонентов [687] [c.654]

Вместе с тем отмечен сдвиг точки гелеобразования но сравнению с теоретической для данной системы 0,722 вместо 0,707 (теоретическое значение). Как полагают авторы [58], это связано с тем, что циклизация в некоторой степени все же протекает и в данной системе, но их расчетам [52] — 1,8% циклов, т. а. 1 связь из 55 возникающих участвует во внутримолекулярной реакции. Аналогичное явление наблюдается и в некоторых других системах адини-новая кислота пентаэритрит 1,3,5-триметилолбензол, нентаэритрит 4- Н00С-(СН2) -С00Н, где м = 4, [c.71]

Пентаэритрит имеет четыре первичных спиртовых группы, симметрично расположенные вокруг центрального углеродного атома в виде тетраэдра. Такое строение молекулы пентаэритрита должно сказываться на характере химического процесса. Кроме того, пентаэритрит представляет собой кристаллическое вещество с высокой температурой плавления (260° С), нерастворимое в обычных органических растворителях. Поэтому представляло интерес выяснение поведения нентаэритрита и его виниловых эфиров в процессе реакции винилирования. [c.264]

В лакокрасочной промышленности применяются пентафтале-вые смолы, которые получают по реакции поликонденсации пен-таэр итрита с фталевым ангидридом. На практике применяют не чистые пентафталевые смолы, а смолы, модифицированные растительными маслами. Пентаэритрит обрабатывают маслом Для снижения функциональности. [c.346]

Реакция синтеза протекает таким образом, что вначале идет образование эфира пентаэритрита и валериановой кислоты, а затем образовавшийся эфир гидрохлорируется. Наряду с образованием триэфира (при соотношении пентаэритрит кислота 1 3) идет образование диэфира дихлоргидрина и частично образуется тетраэфир. [c.462]

Это метилольпое соединение очень легко вступает в перекрестную реакцию Канниццаро, образуя пентаэритрит (см. стр. 481). [c.439]

Важной в промышленном отношении реакцией смешанного присоединения является конденсация ацетальдегида с избытком формальдегида в присутствии гидроокиси кальция. Происходит тройное присоединение, и образуюш ийся триоксиметиленацетальдегид (в котором отсутствуют а-водороды) вступает в перекрестную реакцию Канниццаро (см. упражнение 14-36) еш е с одной молекулой формальдегида, что приводит к четырехатомному спирту, известному под названием пентаэритрит [c.426]

При избытке формальдегида реакция протекает с участием всех грех а-водородных атомов ацетальдегида. Так, взаимодействием ацетальдегида примерно с четырьмя эквивалентами формальдегида в водном растворе гидроокиси кальция получают пентаэритрит (общий выход 73,5%), используемый для производства взрывчатого пентаэритритиит-рата и поверхностно-активных веществ [c.546]

После присоединения происходит межмолекулярная реакция Канниццаро (диспропорционирование) между триоксиальдегидом, восстанавливающимся в пентаэритрит, и формальдегидом, окисляющимся до муравьиной кислоты. [c.546]

Пентаэритрит легко реагирует с альдегидами и кетонами с образованием спиранов, особенно в присутствии небольших количеств безводного хлористого цинка. В качестве примера можно привести реакцию с циклопен-таноном [c.352]

Действие формальдегида на соединения, содержащие метильную группу и активную метиленовую группу (Толленс, 1891). По этой реакции легко получаются многоатомные спирты так, из ацетальдегида и формальдегида в присутствии гидроокиси кальция получаются пентаэритрит, или тетражтилолметан [c.347]

Полимеры с четырьмя и более гидроксильными группами также применяются при получении полиуретанов, особенно при получении жестких пенопластов. В работах Гриффина и других исследователей описано оксиалки-лирование сорбита, маннита и дульцита, В качестве инициаторов полимеризации можно применять пентаэритрит и полипентаэритрит но реакцию осуществить очень трудно вследствие высокой температуры плавления этих спиртов. Для их растворения нельзя применять воду, так как окиси алкиленов реагируют с водой с образованием полигликолей. Прайс описал процесс, проводимый, по-видимому, в жидкой окиси пропилена . Сокол проводил оксиалкилирование в ксилоле, который растворяет окись алкилена и образующийся полимер, но не растворяет пентаэритрит . [c.49]