Пиридин полимеризация

Добавление электронодонорных агентов в реакционную систему, содержащую триэтилалюминий и кислород, играет отрицательную роль. Так, введение диэтилового эфира или тетрагидрофурана резко понижало (до 1%) степень конверсии мономера, а в присутствии незначительных количеств таких нуклеофильных соединений, как триэтиламин и пиридин, полимеризация винилхлорида не протекала . [c.148]

Радикальная полимеризация а-метилакролеина при высоких давлениях протекает с раскрытием как двойных связей С=С, так и карбонильных связей С=0 (Ж у л и н В. М., П е н ь к о в а М, П., К о н к и н А. А., Гоникберг М. Г., Изв. АН СССР, сер. хим., 1964, 1497). В среде метилового спирта при температуре 60° в присутствии а, а -бис-азодинитрила изомас-ляной кислоты образуется полимер, растворимый в диметилформамиде и Пиридине (полимеризация при атмосферном давлении) или нерастворимый полимер (давление 2000—4000 ат). Содержание альдегидных групп в полимере не зависит от давления и составляет 25% от теоретического, [c.161]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакролеина из эбулиоскопических данных для его раствора в пиридине, если Д7 э = 4 10 фад. при С = 0,4 г/100 см . [c.68]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

ООО. Очевидно, альдегидная группа является хорошим переносчиком цепи прт полимеризации акролеина. Полимер растворим в пиридине, диметилформамиде, диоксане, анилине, нитробензоле. крезоле. [c.317]

Полимеризацией метилметакрилата в присутствии литийорганических соединений в среде пиридина или жидкого аммиака при 50° получается [c.825]

Еще более чувствительны к кислотам различные виниловые эфиры. Однако и они сульфируются пиридин-сульфотриоксидом, хотя простые эфиры при этом заметно полимеризуются. Полимеризацию можно уменьшить проведением реакции в атмосфере азота. При взаимодействии виниловых эфиров с пиридин-сульфо-триоксидом происходит присоединение двух молекул серного ан-гидрида, одна из которых теряется при последующей обработке, отщепляясь в виде серной кислоты. В результате кислого гидролиза продуктов сульфирования образуется сульфоуксусный аль-дегид з [c.272]

Реакция присоединения протекает удовлетворительно, если медленно добавлять акрилонитрил ко второму компоненту и если имеются в распоряжении достаточные средства охлаждения. Проведение реакции при низкой температуре необходимо, если хотят избежать полимеризации. Такие растворители, как бензол, диоксан или пиридин, используют для проведения реакции в гомогенной среде, а также для более спокойного ее протекания. Выходы обычно составляют 70—90%. [c.467]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Установлено, что комплексоны стабилизируют непереходные элементы в степени окисления +3 по отношению к очень характерным для них процессам гидролиза и полимеризации В результате, например, индий в присутствии комплексонов способен взаимодействовать с такими лигандами, как аммиак, пиридин, тио-сульфат, сульфит-ион таллий(1П)—с о-фенан-тролином, для которых координация этими элементами нехарактерна. [c.360]

Использование поливинилацетата-1-С при изучении реакций введения боковых цепей в поливинилацетаты (кинетика и размеры) описано Бевингтоном [7]. Поливинилацетат гидролизуют до поливинилового спирта и затем вновь ацилируют смесью уксусного ангидрида и ацетата-1- натрия в присутствии пиридина [см. синтез бис-(уксусного-1-С )-ангидрида]. Механизм ступенчатой полимеризации винилацетата в ароматических растворителях изучен Штокмайером [9]. Бензол-С входит в состав низкомолекулярного поливинилацетата (в среднем 20 молекул бензола на молекулу полимера). [c.561]

Полимеризация циклических мономеров может протекать по ионному и ионно-координационному механизмам. Этот метод часто используется на практике (полимеризация е-капролактама, окисей этилена и пропилена, пиридина, хинолина и др.). Характерной особенностью такой полимеризации является то, что она протекает без возникновения новых типов химических связей [c.36]

В последующие годы метод передачи цепи был использован для синтеза привитых сополимеров целлюлозы с полиметилвинил-пиридином (полимеризация под действием перекиси бензоила или персульфата аммония в присутствии целлюлозы) и с полистиролом (инициатор — азо-бис-изобутиронитрил) 2. Образование привитого сополимера целлюлозы было доказано Кряжевым и Роговиным прямым экспериментом [c.477]

Полнизопрен, по,лученный прп исиользовании в качестве растворителя петролейного эфира, практически не отличается от полиизопрена, полученного в толуоле. При проведении полимеризации в о-дихлорбен-аоле при тех же соотношениях компонентов катализатора несколько воз-])астает содержание транс-1,4-звеньев в образующемся полимере. В ди-атиловом эфире, диоксане, анилине, диметилапилине и пиридине полимеризация не происходит. [c.150]

В качестве мономеров для плазменной полимеризации могут быть использованы очень многие виды органических соединений, давление паров которых в условиях тлеющего разряда достаточно высокое (4-ви-нилпиридин, а-метилстирол, М-винилпирролидон, акрнлонитрил, винил-иденхлорид, кумол, этилбензол, пиридин, 1,1-дихлорэтан и др.). [c.78]

Предлагается очистка и осушка отработанного силиконового масла при 20—80 С с помощью инертного газа, получаемого испарением жидкого азота. Очищенное масло дегазируют при нагреве в вакууме. Конечный продукт содержит менее 1 млн воды. В ряде патентов предлагаются разнообразные способы регенерации отработанных синтетических масел. Так, регенерацию ме-тилфенилсиликоновых масел осуществляют деполимеризацией сырья при 250—280°С, остаточном давлении 17,3—21,3 КПа в атмосфере азота в присутствии 0,24—0,4% пиридина и такого же количества воды. Продукт деструкции полимерных молекул подвергают полимеризации в присутствии серной кислоты. Выход конечного продукта регенерации вязкостью 100 ммУс при 25°С составляет 84%. [c.317]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

Азотсодержащие полимеры с системой сопряженных связей могут быть получены полимеризацией пиридина или хинолина в присутствии 2пС12 при высокой температуре. Полимеризация также протекает с раскрытием гетероцикла [c.418]

Алюминийдигалогеннды в присутствии треххлористого титаиа полимеризации уже не инициируют при введении же в систему соответствующего донора (амины, пиридин) можно получить полимер с высокой стереорегулярпостью. Донор и металлорганическое,, соединение лучше всего брать в соотношении 1 2. [c.41]

Вторую группу примесей составляют вещества, имеющие ионный характер или приобретающие его после сорбции на поверхности твердой фазы. Из доноров значительный интерес представляют вещества, которые способны образовывать ониевые соединения. Наибольшей активностью отличаются соединения на основе азота, такие, как амины, пиридин и т. п. При применении треххлористого титана с малой удельной поверхностью (хорошо развитые кристаллы) они вдвое повышают скорость реакции уже в концентрациях 10" моль1л, в то время как диэтиловый эфир при прочих равных условиях — всего лишь в 1,3 раза. Если же в качестве катализатора используется тонкоиэмельченный треххлористый титан с большой удельной поверхностью, то скорость полимеризации не [c.46]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Был изучен [173] алкоголиз полимерного хлорофосфазена (степень полимеризации —200). При комнатной температуре в присутствии пиридина при воздействии этанолом, изопенто-лом и 2-этилгексанолом происходит почти полное замещение атомов хлора. Алкоксид натрия дает продукты с высоким содержанием хлора, однако, по данным анализа, продукты, полученные этими двумя методами, обнаруживают низкое содержание алкок-си-групп. Эти соединения, вероятно, содержат группы Р = 0, помимо групп Р(ОК)г. [c.59]

Напыленные мембраны получают напылением на микропористую подложку различных веществ (из растворов и расплавов полимеров, металлов и др.), обладающих склонностью к сцеплению с материалом подложки. При этом, изменяя толщину напыленного на подложку слоя, можно направленно регулировать размер пор. Примером напыленных мембран могут служить ультратонкие мембраны, полученные так называемой плазменной полимеризацией (в тлеющем разряде) органических соединений (акрилони-трил, кумол, этилбензол, пиридин, дихлорэтан и многие другие) [c.320]

Очень трудно удаляются слои высыхающих масел после глубокого термоокислительного процесса, когда полимеризация завершается во всем объеме. В этом случае растворители вызьшают только набухание поверхностного слоя, который после этого можно удалить механическим способом. Широко рекомендуемые в реставрационной лите ту-ре метилцеллозольв (удаление пленки олифы с икон), смеси этилового спирта с бензолом или пиненом, смесь бензина с пиненом для застарелых пленок высыхающего масла малоэффективны. Лучшие результаты дают пиридин, формальгликоль, смеси хлороформ — бензол, хлороформ -метилаль, амилацетат — толуол — этиловый спирт, изопропиловый спирт — дихлорэтан. Такие смеси с добавлением аммиака пригодны для удаления лаков на основе янтарно-масляных композиций. Предложена, [c.48]

Нестойкое реакционноспособное вещество Попадание в дикетен щелочей, пиридина, третичных аминов, неорганических кнслот и других веществ может привести к самопроизвольной полимеризации со взрывом В результате пиролиза при 550—600 С образуется кетеи, являющийся горючим и взрывоопасным газом. [c.89]

Их применяют для проявления резистов в производстве интегральных схем, когда важно отсутствие ионов металлов в растворах системы обработки. Проявление раствором, например, (НОСН2СН2)з(СНз)Й" ОН отличает возможность варьирования продолжительности проявления, уменьшения времени экспонирования и использования неводных растворителей — пиридина, сульфолана, Ы-ме-тилпирролидона, ДМСО, ДМФА, ДМАА, улучшения контрастности, а также малая скорость истощения проявителя и минимальные потери толщины слоя [пат. США 3871930] однако растворы проявителя недостаточно устойчивы, разлагаются, темнеют, что ухудшает их свойства. Для стабилизации этих растворов в них вводят 0,08—0,12 моль (N1 4)28205 или сульфита на 1 моль основания. Сульфит присоединяется к альдегиду — продукту разложения тетраалкиламмония, чем и предотвращает его полимеризацию, в результате раствор не темнеет, разложение замедляется [пат. США 4294911]. [c.93]