Полибутадиен изотактический синдиотактический

Полибутадиен (синдиотактический). 1, 2-Полибутадиен (изотактический). . . [c.200]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

Изотактический 1,2-полибутадиен, хотя является каучукоподобным полимером, но имеет температуру стеклования около 0° и поэтому практически неприменим как каучук. Синдиотактический полибутадиен является пластиком . [c.162]

Натта [31] первый указал на существование изотактического и синдиотактического 1,2-полибутадиенов, а также тн/)аис-1,4-полимеров, кото- [c.77]

Обсуждены возможности применения электронографии к изучению структуры кристаллических полимеров. Исследованы изотактические поли-а-бутен и полистирол (ромбоэдрические ячейки а=21,9, и 17, 7 A с=6,65 и 6,80A и синдиотактический 1,2-полибутадиен (ромбическая ячейка й=10,98 A, с 5,14 A). [c.495]

Полимеры бутадиена, в зависимости от способа сочетания звеньев 1,2 или 1,4, а также от наличия геометрической изомерии, могут быть построены различно. На рис. 25 приведены плоскостные схемы четырех изомерных полимеров бутадиена. Они отличаются по свойствам. Транс-полибутадиен плавится при температуре 135° и имеет период идентичности 4,9 А изотактический полибутадиен обладает т. пл. 120° и периодом идентичности 6,5 А, синдиотактический полибутадиен — т. пл. 154° и периодом идентичности 5,14 А [510, 502]. [c.89]

Сравнительно недавно удалось получить стереорегулярные полимеры бутадиена (изотактические и синдиотактические, сл стр. 321), например цис-1,4-полибутадиен [c.356]

Диолефины могут также полимеризоваться в положении 1, 2, в то время как другая двойная связь остается без изменения как боковая цепь. Это называется виниловой конфигурацией. Этот тип полимеров не был известен до открытия стереоспецифических катализаторов. На рис. 46 (5 и 4) показан также полибутадиен виниловой конфигурации. Этот вид полибутадиена может образовывать изотактическую и синдиотактическую структуры. Атактическая форма не показана, хотя также может быть получена. [c.91]

Описан метод расчета содержания г ыс-структур, в котором вместо оптической плотности в максимуме используют интегральную интенсивность [1548]. Предложена эмпирическая функция для расчета площади полосы поглощения, которая лежит между 833 и 635 см . Калибровку проводят по полибутадиену высокой стерической чистоты. При этом не принимают во внимание, что между 833 и 635 СМ могут лежать и другие полосы, например полосы при 666 и 699 СМ , относящиеся к синдиотактическому и изотактическому полибутадиенам. Эти полосы проявляются в спектрах как твердых, так и жидких образцов. [c.359]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Изотактический 1,2-полибутадиен имеет температуру плавления 120° С [40], в то время как для синдиотактического Т1л = 154° С [41]. Более высокая температура плавления синдиотактического полимера, по сравнению с его изотактическим сте-зеоизомером, наблюдается также для полиметилметакрилата 42] и полипропилена. Причина этого, однако, остается неясной ввиду отсутствия надежных, пригодных для сравнения, величин А//м и А5м- [c.128]

При применении катализаторов, содержащих металлы переменной валентности, получаются различные стереоизомеры полибутадиенов кристаллический транс-1,А с т. пл. >145° цыс-1,4 — слабокристаллический при комнатной температуре и кристаллизующийся при растяжении цис-транс- Л аморфный и слабокристаллический 1,2-синдиотактический кристаллический (т. пл. >155°), 1,2-изотактический кристаллический с т. пл. >125° и 1,2-атактический аморфный. [c.630]

Гидрирование полибутадиена приводит к изменению рядя свойств понижается температура стеклования, уменьшается эластичность и газопроницаемость, повышается твердость и устойчивость к тепловому старению 437-4зэ Изучено гидрирование кристаллического 1,2-изотактического и 1,2-синдиотактического по-либутадиена и отмечено, что изотактический полибутадиен после гидрирования обладает несколько пониженной кристаллич ностью, а синдиотактический становится аморфным уже при гидрировании на 20% [c.799]

Вполибутадиеновой цепи последовательное присоединение мономерных звеньев может происходить либо в положение 1,4, либо вположение 1,2. Для 1,4-полибутадиена, т. е. системы с чередующимися двойными связями в главной цепи, возможно различное положение первого и четвертого атомов углерода по отношению к плоскости двойной связи, что приводит к существованию цисЛ, и тиракс-1,4-изоме-ров. Наличие в 1,2-полибутадиене асимметричного атома углерода приводит к возможности проявления оптической изомерии элементарных звеньев, конфигурации которых соответствуют изотактической и синдиотактической формам. Относительное содержание перечисленных изомерных форм характеризует микроструктуру, или микротактичность, полимера. [c.45]

При полимеризации бутадиена с помощью катализаторов Циглера—Натта могут образоваться циклические (квазиароматиче-ские) структуры, часть из которых можно обнаружить в продуктах реакции. Эти структуры способны вызвать заметные изменения в спектре цыс-изомера вблизи 740 см . Однако в промышленном г ис-1,4-полибутадиене не обнаружены пока какие-либо структуры посторонних продуктов при использовании таких методов, как изомеризация, дейтерирование, ЯМР и анализ специфического поглощения чужеродных структур. Несмотря на это, нужно принимать во внимание постороннее поглощение при качественных и количественных ИК-спектроскопических исследованиях цыс-изомера. Так, при изучении спектра полибутадиена с высоким содержанием 1,2-структуры можно столкнуться с влиянием на поглощение цис-изомера гетеротактического, синдиотактического или изотактического 1,2-нолибутадиенов, полосы которых лежат в той же области спектра (см. табл. 6.46). Этот факт объясняет расхождения, имеющиеся в ранних работах, посвященных определению содержания с-изомера в полимерах, полученных в присутствии щелочного металла (буна 32). [c.353]

Полученные канальные полимеры представляли собой белые хлопья, которые при сушке на воздухе принимают серую окраску и имеют т. пл. 175—225°. После продолжительной обработки водой полимер содержал — 2,5% S и 2,2% N. Таким образом, было выяснено, что в реакции полимеризации принимает участие примерно каждая сотая молекула тио-мочовины. Описаны также [49] пять высокомолекулярных кристаллических полимеров, которые были синтезированы методом облучения мономера, ориентированного в канальных комплексах мочевины. Это полибутадиен, полиакрилонитрил, полиакролеин, поливинилхлорид и сополимер винилхлорида и акрилонитрила. Вообще канальная полимеризация была изучена на примере 13 различных соединений, и полученные при этом данные позволили авторам высказать мнение, что методом канальной полимеризации могут быть получены изотактические и синдиотактические полимеры. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживает изучение возможности применения для полимеризации оптически активной мочевины. Возможно, что, как и предполагали авторы цитируемой работы, таким образом удастся из оптически неактивных мономеров синтезировать оптически активные полимеры. Нужно заметить, что, к сожалению, за последние 3—4 года не было получено никаких новых данных в области канальной полимеризации и пока эти исследования не получили сколько-нибудь широкого развития. [c.68]

Представляет интерес ионная полимеризация в присутствии подходящего комплексообразователя. В стадии роста цепи будут участвовать два типа растущих концевых групп комплексованная и свободная. Обычно каждый тип активных групп собственным характерным способом присоединяет молекулы мономера, например, один может благоприятствовать изотактическому, а другой — синдиотактическому присоединению. Благодаря динамическому характеру системы комплексующий агент непрерывно обменивается между различными группами, и, если обмен не слишком быстр, образуется стереоблок-полимер. Такое явление наблюдалось при полимеризации метилметакрилата, инициированной флюорениллитием в смеси толуола и диоксана [631. Средние длины стереоблоков определяются скоростью каждого типа полимеризации и скоростью обмена последняя зависит от концентрации комплексообразователя. Математический анализ такой полимеризации проведен Колеманом и Фоксом [64], а молекулярновесовое распределение получающегося стереоблока вычислено Фигини [65]. Комплексообразователь можно добавлять и на более поздней стадии процесса. Под действием алкилов лития в углеводородных растворителях бутадиен полимеризуется в 1,4-полибутадиен. После того как добавлено небольшое количество эфира, полимеризация продолжается и образуется структура 1,2 [166]. [c.83]

Это объясняется, как правило, большей степенью кристалличности транс-по сравнению с г/мс-изомерами. 1,4-г/мс-полиизопрен используется в качестве каучука, по свойствам близкого к натуральному, 1,4-трансполиизопрен аналогичен балате и гуттаперче, выделяемым из латекса некоторых растений. Эти природные полимеры по свойствам напоминают кожу. Аналогично в качестве каучука используется 1,4-г/мс-полибутадиен, тогда как 1,4-транс, 1,2-изотактический и 1,2-синдиотактический полибу-тадиены являются жесткими кристаллизующимися пластиками. [c.47]

Смотреть страницы где упоминается термин Полибутадиен изотактический синдиотактический: [c.481] [c.295] [c.39] [c.199] [c.199] [c.45] [c.522] [c.90] [c.631] [c.39] [c.199] [c.199] [c.200] [c.243] [c.382] [c.384] [c.357] [c.264] [c.45] [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология