Соосаждение поверхностное

Осажденные катализаторы [143, 145] получают соосаждением из раствора составных компонентов активной массы. В зависимости от природы получаемых осадков катализаторы делят на основные, кислотные и солевые. Для процессов в кипящем слое наибольшее применение из этой группы контактных масс нашли силикагели, алюмогели и алюмосиликаты, имеющие кислую поверхность и используемые в реакциях крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. В этом случае, при сливании исходных растворов образуется золь, быстро переходящий в гель. Гель способен при прохождении через слой органической жидкости (масла) коагулировать в частицы сферической формы. Получаются высокопрочные катализаторы, величина гранул и пористая структура которых определяется температурой, величиной поверхностного натяжения, вязкостью жидкости, используемой для грануляции, конструкций и размером гранулятора. Сферическая форма зерна способствует повышению его износоустойчивости. [c.128]

Захваченное вещество находится на поверхности осадка. Это наблюдается в тех случаях, когда соосаждение обусловлено поверхностной адсорбцией. Адсорбированные ионы могут удерживаться очень прочно иногда они не удаляются при промывании водой. Для этого вида соосаждения часто характерна возможность ионного обмена между электролитами, находящимися в растворе, и поглощенными веществами. Путем ионного обмена во многих случаях возможно удаление захваченных примесей. [c.58]

Явления, происходящие на поверхности, имеют большое значение для свойств кристаллических и аморфных осадков ". Наиболее изучено влияние поверхностных явлений на свойства аморфных осадков. В этом случае поверхностные явления обусловливают две важные характеристики чистоту осадка и удобную для работы форму осадка. Соосаждение при аморфных осадках обусловлено, главным образом, адсорбцией на поверхности. Поэтому обе эти важные характеристики осадка тесно связаны друг с другом. [c.59]

Интенсификация электролиза без ухудшения качества катодной меди представляет собой довольно трудную задачу, так как с повышением плотности тока увеличивается падение напряжения в электролите, ведущее к повышению расхода электроэнергии, повышается концентрационная поляризация, способствующая соосаждению примесей, ухудшаются условия отстаивания шлама и т.д. Для сохранения низкого удельного расхода электроэнергии и предотвращения гидролиза примесей третьей группы при работе на высоких плотностях тока (230—250 а/м ) увеличивают содержание серной кислоты в электролите до 220—250 л. Одновременно для снижения концентрационной поляризации стремятся иметь возможно более высокую концентрацию меди в растворе — до 40—45 г л при этом температуру электролита повышают до 60—65° С. Для сохранения высокого качества осадков при интенсификации электролиза приходится подбирать новые сочетания и количества добавок поверхностно-активных веществ. [c.31]

Различают поверхностное (внешнее) и внутреннее соосаждение. При поверхностном соосаждении соосаждаемое вещество адсорбируется на поверхности коллектора и удаляется вместе с ним из раствора. При внутреннем соосаждении соосаждаемый компонент увлекается из раствора вместе с коллектором вследствие механического захвата части маточного раствора, изоморфного замещения частиц коллектора частицами соосаж-даемого вещества, химического взаимодействия соосаждаемого вещества с коллектором. [c.238]

В случае скрытокристаллических (аморфных) осадков захваченное вещество находится главным образом на поверхности осадка, т. е. соосаждение обусловлено поверхностной адсорбцией. Такие примеси также часто трудно отмыть водой. В этом случае хорошие результаты достигаются путем ионного обмена между ионами, захваченными осадком, и ионами, находящимися в растворе или в промывном растворе. Естественно, что прибавлять для этого необходимо такие электролиты, которые не мешают дальнейшему гравиметрическому определению. Например, в промывные воды можно прибавить хлорид аммония. Захваченные аммонийные соли при прокаливании осадка легко разлагаются и не мешают дальнейшему определению. Присутствие аммонийных солей в промывной жидкости препятствует образованию коллоидных растворов и проникновению осадка в фильтрат. [c.198]

Соосаждение — захват посторонних веществ (примесей) осадком основного вещества (макрокомпонента). С. обусловлено поверхностной адсорбцией, окклюзией, изоморфизмом и другими процессами. С. может стать причиной существенных ошибок в количественном химическом анализе. С. используют для концентрирования примесей при их определении. [c.124]

Bi Fe, u Показано, что поверхностная адсорбция является основной причиной соосаждения [c.147]

Любая дисперсная система, обладая избытком свободной поверхностной энергии, термодинамически неустойчива и стремится уменьшить дисперсность частиц либо путем коагуляции, т. е. слипания отдельных элементов структуры в агрегаты, либо переконденсации — перетока вещества дисперсной фазы от мелких частиц к более крупным через дисперсионную среду [1—4]. Процесс переконденсации происходит в дисперсных системах с разным агрегатным состоянием вещества дисперсной фазы и дисперсионной среды при твердении минеральных вяжущих веществ, при гидротермальной обработке адсорбентов, катализаторов и природных дисперсных минералов, при кристаллизации и соосаждении веществ из растворов, при созревании и старении осадков и фотоэмульсий, в аэрозолях и т. д. [c.3]

Соосаждение о результате поверхностной адсорбции примесей осадком особенно часто встречается при осаждении аморфных веществ, имеющих разветвленную поверхность (гидроксиды железа и алюминия, кремниевая кислота и т.п.). [c.201]

Экстрагируемые вещества в сточных и в очень загрязненных поверхностных водах, содержащих преимущественно минеральные масла, определяют весовым методом после соосаждения с гидроокисью алюминия и экстракции петролейным эфиром. [c.362]

Говоря об образовании химического соединения, обычно имеют в виду возникновение новой фазы, то трудно себе пред ставить для ультрамалых концентраций вещества. Однако наличие склонности к химизму, установленное у компонентов данной системы при больших концентрациях, должно проявляться и в случае соосаждения малых количеств элементов. Индивидуальность элементов сохраняется, как известно, и для ультрамалых концентраций. В данных условиях естественно допустить образование поверхностных химических соединений, неопределенных, в фазовом и стехиометрическом отношениях [27]. В литературе имеется указание на возможность образования таких соединений в результате соосаждения. Так, Новиков при изучении соосаждения хромат-ионов с А1(0Н)з и Ре(ОН)з говорит об адсорбционном характере этого процесса, возможно, связанном с образованием непрочных поверхностных соединений [28]. [c.225]

Соосаждение Зг, С(1, У с Ре(ОН)з он также объясняет наличием при некоторых pH раствора поверхностных адсорбционных соединений различной прочности [28]. На возможность образования поверхностных химических соединений при соосаждении малых концентраций вещества указывают и наши работы по выяснению механизма соосаждения катионов с сульфидами [3—10]. Приведенный материал дает основания полагать, что образование химических соединений является одной из основных причин соосаждения. [c.226]

Из первого положения следует, что в зависимости от свойств компонентов и условий эксперимента количественные характеристики для различных случаев соосаждения могут быть различными и что нет оснований стремиться количественно охарактеризовать все стороны каждого конкретного случая соосаждения. В каждом таком случае необходимо прежде всего выделять основной регулирующий процесс, с которым затем связывать остальные. Например, при сокристаллизации таким процессом является ионный обмен в поверхностном слое структуры частиц осадка. [c.241]

Однако исследование механизма соосаждения связано с большими трудностями, обусловленными сложностью процесса перехода примеси из раствора в осадок. Сложность соосаждения определяется множеством широко известных явлений, сопровождающих межфазовый переход примеси и наблюдающихся в растворе, в промежуточном поверхностном слое Лив объеме осадка. В растворе соосаждению предшествует взаимодействие исходной формы примеси со всеми компонентами жидкости, флуктуации концентрации примеси и коллектора, агрегация частиц примеси, диффузионное перемещение исходной формы примеси и продуктов ее взаимодействия с раствором к поверхности раздела фаз и т. д. [c.244]

Соосаждение примеси в результате поверхностной адсорбции приводит к погрешности в гравиметрическом определении только в том случае, если эта примесь сохраняется во взвешиваемом осадке. При промывании иногда возможно заменить первоначально адсорбировавшиеся ионы частицами, которые будут улетучиваться в процессе сушки или прокаливания осадка. [c.229]

Соосаждение может быть результатом объемного распределения микрокомпонента между осадком и раствором и поверхностной адсорбции. В пределах каждого из основных типов имеется ряд различных процессов, приводящих к соосаждению [219, 220]. Это многообразие процессов приводит к тому, что соосаждение — обычное явление, когда какое-либо соединение осаждается из раствора, в котором содержатся радиоактивные элементы с очень низкой концентрацией. [c.161]

Адсорбционные индикаторы представляют собой специальный тип индикаторов для титрования методом осаждения. Это — органические вещества, ионы которых адсорбируются на осадке в зависимости от заряда на поверхности его решетки. Адсорбированный индикатор поляризуется в результате взаимодействия поверхностного заряда осадка и электронной системы индикатора. Возникающее при этом смещение электронных энергетических уровней в большей или меньшей степени изменяет спектр поглощения индикатора или может приводить к тушению флуоресценции. Установлено, что некоторые индикаторы образуют соединения с ионами осадка. Действие большинства адсорбционных индикаторов зависит только от поляризационных эффектов, возникающих после соосаждения (адсорбции). Известно, однако, небольшое число окислительно-восстановительных и комплексонометрических индикаторов, которые изменяют окраску в результате адсорбции одного из своих собственных ионов на осадке, так как локальная концентрация этого иона на поверхности осадка оказывается значительно большей, чем в растворе, и, таким образом, изменение окислительно-восстановительного потенциала или значения рМ, как это может иметь место в данном случае, будет достаточным для начала реакции индикатора. [c.341]

Часто утверждали 159, 61], что электролиты способны коагулировать и осаждать кремнезем. В то время как средняя концентрация кремнезема в поверхностных морских водах Мексиканского залива не превышает 0,11 мкг/мл, в водах Миссисипи она составляет от 4 до 7,5 мкг/мл [3]. Там, где эти воды встречаются, накопления кремнезема в поверхностной морской воде не наблюдается. С биологических позиций этот результат смешения речных и морских вод можно объяснить реакцией растворимого кремнезема с электролитами морской воды, ведущей к образованию солей, а также адсорб-дией или соосаждением растворимого кремнезема суспендированными почвами или коллоидальным материалом речной воды при ее контакте с электролитами, содержащими соли. Когда появится окончательное объяснение этих явлений, будет ясен механизм, приведший к широкому распространению кремнийсодержащих осадочных образований в устьях. [c.29]

Так как коллоидные частицы имеют слабый отрицательный заряд, хлопья коагулянтов — слабый положительный заряд, то между ними возникает взаимное притяжение, способствующее формированию крупных частиц. В процессе коагуляционной очистки сточных вод происходит соосаждение с минеральными примесями за счет адсорбции последних на поверхности оседающих частиц. Из воды удаляются соединения железа (на 78—89 %), фосфора (на 80—90 %), мышьяка, цинка, меди, фтора и других. Снижение по ХПК составляет 90—93 %, а по БПКб —80—85 % Степень очистки зависит от условий воздействия на коагуляцию дисперсной системы радиации, магнитного и электрического полей, введения частиц, взаихмодействующих с системой и стабилизирующих ее. Воздействие излучения, как и окисление органических соединений озоном способствует разрушению поверхностно-активных веществ (ПАВ), являющихся стабилизаторами твердых и жидких частиц, загрязняющих сточные воды. Под воздействием электрического поля происходит образование агрегатов размером до 500—1000 мкм в системах Ж — Т, Ж] — Ж2 и Г — Т. [c.479]

Иногда считают послеосажденпе явлением вообще отличным от соосаждения. Однако для адсорбции танже существенное значение имеют условия, устанавливающиеся в растворе после образования твердой фазы. Поэтому можно считать послеосажде-ние одним нз видов поверхностных явлений или отдельным типом явлений соосаждения. [c.59]

Таким образом, применение коагулянтов эффективно для очистки сточных вод от поверхностно-активных веществ различных классов в присутствии красителей. Удаление красителей из сточных вод методом коагуляции также в ряде случаев оказывается достаточно эффективным. На эффективность очнстки влияет в значительной мере агрегатное состояние красителей в растворе [24, 25]. Удаление красителей ири коагуляции продуктов гидролиза солей алюминия и железа происходит в результате сорбции их на хлопьях гидроксидов или соосаждения скоагулировавших в присутствии солей трехвалентных металлов высокодисперсных нерастворимых частичек или крупных ассоциированных агрегатов красителей. При этом сорбат, образующий в процессе коагуляции собственную твердую фазу, не имеет предела насыщения на кривой изотермы сорбции. [c.24]

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок Agi адсорбируют из раствора ионы Ag+, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с противоположным зарядом NO3-ионы, т. е. осадок Agi будет загрязнен AgNOa- Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и со-осаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время образования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация используемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения. [c.227]

В случае образования осадка коллектора в мелкокристаллической форме с сильно развитой поверхностью может наблюдаться соосаждение микрокомпонентов не только в результате объемного распределения, т.е. различного рода сокристаллизации, но и благодаря поверхностнообъемному и поверхностному распределению, включающему первичную, вторичную и внутренюю адсорбцию, а также механический захват при высокой скорости формирования осадка. В [21, 22] систематизированы многочисленные конкретные (в основном по решению радиохимических задач) примеры распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами, обусловленного отдельными видами адсорбции. В радиохимии основное внимание уделяется селективному соосаждению по механизму объемного распределения. В аналитической химии предпочтение отдается гру1шовому концентрированию на осадках-коллекторах. Наиболее типичные химические формы осадков, используемые при гру1лповом соосажде-нии приведены в табл. 3.29. В табл. 3.30-3.39 приведены данные по предварительному концентрированию соосаждением на гидроксидах, сульфидах, сульфатах, фосфатах, фторидах, оксалатах, веществах в элементарном виде, органических веществах и металлических носителях, на чистых органических веществах с указанием соосаждаемых микроэлементов, объектов и условий проведения эксперимента [21]. [c.140]

Са Fe, u Показано, что основной причиной соосаждения является поверхностная адсорбция. u(II) осаждается как противоион фторидных комплексов, тогда как Fe(III) соосаждается в виде комплексных ионов [ЕеЕб] [c.147]

Рассмотрим механизм соосаждения примеси железа с сернистым цинком. При подкислении цинковых белил образуются небольшие количества поверхностного соединения переменного состава типа основного ацетата цинка. Основной ацетат цинка вступает в реакцию с сернистым натрием. Образуется основной сернистый цинк, с которым со-юсаждаются ионно-дисперсные формы примеси железа. Освобождающиеся в результате данной реакции ацетаты многократно реагируют с окисью цинка до полного превращения ее в сернистый цинк. [c.90]

В результате соосаждения примеси железа образуются поверхностные соединения типа тиоферрита цинка. Об этом свидетельствует ряд фактов необратимость соосаждения примеси железа с сернистым цинком, увеличение соосаждения с повышением температуры, преимущественное соосаждение примеси трехвалентного железа [ ю-12]. [c.90]

АСТАТ (Astatium) At, радиоактивный хим. элемент VII гр. периодич. сист., ат. н. 85 относится к галогенам. Наиб, устойчив искусств, изотоп At (Ti/j 8,3 ч). Получен (изотоп At) Д. Корсоном, К. Мак-Кензи и Э. Сегре в 1940. В 1943—46 изотопы А. обнаружены в составе прир. радиоактивных рядов самый устойчивый из них — (Ti 54 с). В поверхностном слое земной коры толщиной 1,6 км содержится ок. 70 мг At. Из-за малых Ti/ св-ва изучаются на образцах, содержащих ничтожные его кол-ва. По оценке 244 С, IK 309°С С 20,80 Дж/(моль-К), 187,1 Дж/(моль-К). Степень окисл. —1, +1, +5 и +7. По св-вам близок как к I, так и к Ро и Bi. Получ. облучением металлич. Bi или Th а-частицами высокой энер-Гйи с послед, отделением At соосаждением, экстракцией, хроматографией или дистилляцией. [c.58]

В качестве поверхностно-активной добавки при электролизе раствора сульфата меди в сернокислом растворе был применен солянокислый цистин, меченный 5 [391]. Анодом служила чистая электролитическая медь, катодом — медная фольга. Зная удельную активность цистина, можно по активности осадка меди определить количество содержащейся в нем серы. При изучении зависимости соосаждения серы от температуры электролита и концентрации цистина в растворе было обнаружено, что наибольшее количество серы включается в осадок меди при 40—50° С оно достигает максимума при содержании цистина 0,20 г/л. Количество соосажденной серы уменьшается с увеличением концентрации сульфата меди и серной кислоты, а также плотности тока. [c.216]

КО коэффициент X является существенной характеристикой соосаждения только при реализации частного случая адсорбционнокинетического режима, при котором факторы, действующие в промежуточном слое А, поддерживают поверхность кристалла в равновесии с раствором в любой момент времени [8]. Во всех же остальных случаях снятия пересыщения соосаждение можно характеризовать только дифференциальным коэффициентом К, отражающим способность поверхностных слоев частиц твердой фазы к захвату примеси из раствора в любой момент снятия пересыщения [c.249]

Поведение РЬ и Се нри бездиффузионном соосаждении сходно, что,проявляется в близости формул (18) и (19). Так, при аз//<[0,2 формула (18) сводится к соотношению (19). Аналогия в поведении Се и РЬ подтверждается сходством адсорбционного соосаждения Се па стабильной поверхности K2SO4 и РЬ на стабилизированном осадке Na l. При исследовании адсорбции Се был обнаружен поверхностный обратимый процесс первого порядка, приводящий к равновесному коэффициенту К— 4-10 и имеющий характеристическую скорость ф — , ЪЛОГ см/сек [ Ъ. При изучении системы стабильный осадок Na l — РЬ [16] кинетика адсорбции не исследовалась, но был оценен равновесный коэффициент К —10 . [c.257]

Поверхностная адсорбция. Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее овободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7-2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [c.229]

Дайте определения или охарактеризуйте следующие термины коллоид, пересыщение, коагуляция, пептизация, противоионы, соосаждение, окклюзия, броуиовское движение, образование центров кристаллизации, рост кристалла, гомогенное осаждение, послеосаждение, поверхностная адсорбция, механический захват. [c.234]

В ачестве коллекторов можно использовать как еорганиче-ские, так и органичеокие вещества однако механизм соосаждения для этих двух типов коллекторов будет неодинаковым. В случае неорганических веществ распределение обусловлено ионной. природой коллектора и неравномерным распределением зарядов по поверхности из-за наличия поверхностных дефектов кристаллической решетки. [c.185]

Соосаждение может быть результатом объемного распределения микрокомпонента между раствором и осадком (изоморфная и изодиморфная сокристаллизация, образование аномально смешанных и гриммовских кристаллов и т. д.) и поверхностно-объемного распределения (первичная, вторичная и внутренняя адсорбция). [c.18]

Уменьшение со временем процентного содержания индикатора, перенесенного заранее приготовленными осадками (кривые 3 и 4), указывает на уменьшение величины поверхности иодида серебра, вызванное рекристаллизацией. Сходство кривых 2 и указывает на то, что осаждение мезотория 2 иодидом серебра обусловливается только поверхностной адсорбцией и что внутренняя адсорбция (стр. 103) не происходит, вероятно, в силу того, что мезоторий 2 адсорбируется главным образом во внешней диффузной части двойного слоя и скорее вытесняется, чем захватывается вновь образовавшимися слоями. Увеличение процентного количества соосажденного тория В при увеличении времени отстаивания [c.108]

Работы Ферстера и др. [40], Н. А. Изгарышева и др. [22], М. Шлотера [23], Финка и др. [24], М. А. Лошкарева [25] и других авторов показали, что применение электролитов с комплексными солями не является обязательным условием для гальванического осаждения сплавов. Применение коллоидов и поверхностно активных веществ дает возможность успешно осуществлять соосаждение двух и большего числа металлов на катоде из растворов их простых солей. [c.45]

Поверхностная адсорбция примесей осадком основного компонента. При этом виде соосаждения возможен ионный обмен между раствором и веществом, поглощенным осадком. Например, при промывании осадка сульфидов раствором NH4NO3 можно удалить с поверхности осадка ионы Na или К" . Чем больше поверхность осадка, тем сильнее адсорбция примесей. [c.78]

Некоторые авторы называют этот случай соосаждения внутренней адсорбцией . Но, как указывалось выше (стр ИЗ), адсорбция—поверхностное яв.чение. В данном случае примеси также осаждаются на поверхности кристаллов, однако, поскольку это осаждение происходит в процессе кристаллизации, когда формирование кристаллов еще не закончено, адсорбированные примеси покрываются слоями вновь осаждающегося вещества, т. е. оказываются включенными в кристалл, другими словами— окклюдированными . Поэтому эточ случай соосаждения вернее называть адсорбционной окклюзией>. [c.117]

Следовательно, при соосаждении необходимо различать два случая а) соосажденная примесь находится на поверхности частиц осадка (поверхностная адсорбция) и б) соосажденная примесь окклюдирована, т. е. захвачена внутрь частиц осадка (внутренняя адсорбция, образование смешанных кристаллов и прочее). [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология