Хроматы соосаждением

Рассчитать степень соосаждения стронция (%) с хроматом бария по следующим данным. [c.182]

Барий определяют химико-спектральным методом в дуге переменного тока после концентрирования соосаждением с хроматом свинца [27]. Предел обнаружения бария 2-10 % в NaJ при навеске образца 5 г. В качестве аналитической использована линия 230,4 нм. [c.189]

Для отделения таллия от других элементов наибольшее. значение имеют реакции с хроматом, иодидом, тиомочевиной, тионалидом и некоторые другие. Отделение путем осаждения посторонних катионов с оставлением таллия в растворе менее пригодно, так как возможны потери таллия из-за соосаждения. Отделение экстрагированием, хроматографированием и путем соосаждения рассмотрено в отдельных главах (стр. 69, 73, 75) [c.64]

Фосфат- и арсенат-ионы не соосаждаются при осаждении кальция оксалатом из кислой среды и медленной нейтрализации аммиаком. Для предотвращения соосаждения хромат- и иодат-ионов рекомендуется двукратное осаждение. Соосаждение анионов сильнее в горячих растворах, чем в холодных, в отличие от соосаждения катионов [272]. [c.30]

Недостаток метода Мора заключается в необходимости поддержания pH в пределах " 6,5—10,3. При pH ниже 6,5 растворимость хромата серебра становится недопустимо большой, а при pH выше 10,3 происходит соосаждение гидроокиси серебра. [c.238]

Говоря об образовании химического соединения, обычно имеют в виду возникновение новой фазы, то трудно себе пред ставить для ультрамалых концентраций вещества. Однако наличие склонности к химизму, установленное у компонентов данной системы при больших концентрациях, должно проявляться и в случае соосаждения малых количеств элементов. Индивидуальность элементов сохраняется, как известно, и для ультрамалых концентраций. В данных условиях естественно допустить образование поверхностных химических соединений, неопределенных, в фазовом и стехиометрическом отношениях [27]. В литературе имеется указание на возможность образования таких соединений в результате соосаждения. Так, Новиков при изучении соосаждения хромат-ионов с А1(0Н)з и Ре(ОН)з говорит об адсорбционном характере этого процесса, возможно, связанном с образованием непрочных поверхностных соединений [28]. [c.225]

Следы фосфата можно выделить соосаждением с гидроокисью алюминия в виде фосфата алюминия из растворов при pH около 5,5. Ионы двухвалентной меди, двухвалентного никеля и хромата остаются в растворе. Осадок рекомендуется отделять при помощи центрифуги, так как в золе фильтровальной бумаги часто содержатся следы фосфата. Таким путем осуществлялось концентрирование фосфата при его фотометрическом определении в морской воде [18]. [c.10]

Некоторое количество примесей увлекается осадком за счет включений маточного раствора и, возможно, соосаждения. Поэтому бихроматные осадки обязательно промываются репульпацией подкисленной ( 5 г л) горячей водой, к которой добавляется 1 г/л бихромата натрия, с последующим охлаждением полученной пульпы. Потери таллия с промывными растворами не превышают 1% [157]. Осадки бихромата, как и осадки хромата таллия, разлагаются серной кислотой. При этом хром должен быть восстановлен до трехвалентного. В качестве восстановителей применяются металлическое железо или цинк [139], сернистый газ, сульфит натрия [157] [c.222]

Рис. ХП-1. Распределение иона радия между двумя фазами при соосаждении с хроматом бария.

Важными методами отделения малых количеств свинца являются 1) экстрагирование посредством дитизона, 2) осаждение в виде сульфида, 3) электролитическое выделение в ви (е двуокиси свинца или металла, 4) соосаждение сульфата свинца с сульфатом стронция или бария и 5) осаждение в виде хромата или фосфата. Какой из этих методов следует применить в каждом частном случае, решают в зависимости от природы анализируемого вещества иногда для удовлетворительного отделения необходимо применять комбинацию двух методов. [c.424]

Барий. Если кальций все же присутствует, то небольшое количество азотной кислоты нейтрализуют несколькими каплями аммиака и, пользуясь индикатором метиловым красным, подкисляют раствор несколькими каплями уксусной кислоты, что предупреждает соосаждение кальция. Добавляют 10 мл раствора ацетата аммония (300 г на литр, нейтрализация аммиаком), кипятят жидкость и, помешивая, постепенно вносят 5 мл бихромата аммония, свободного от серной кислоты (100 г на литр). Дав смеси отстояться и охладиться, прозрачную жидкость сливают через двойной фильтр (белая лента), а осадок хромата бария промывают ацетатом аммония (20 мл вышеупомянутого более крепкого раствора, разбавленные до 1 л) до исчезновения окраски бихромата. Осадок прокаливают и взвешивают в виде хромата бария. При появлении зеленых пятен благодаря восстановлению хромата до трехвалентного хрома последний снова окисляют продолжительным прокаливанием. [c.155]

В некоторых случаях в качестве стадии, предшествующей аналитическому определению, возможно, будет необходимо отделение или хотя бы очистка анионных соединений, например, со-осаждением или анионным обменом. Соосаждение как метод концентрирования следов анионов находит применение, например, при концентрировании сульфатов в виде сульфата бария на хромате бария, фосфатов в виде фосфата алюминия на гидроокиси алюминия и сульфидов в виде сульфида цинка на гидроокиси цинка. При использовании ионного обмена для удаления мешающих катионов требуется соблюдать осторожность. Так, ион железа(П1) легко удаляется при помощи катионообменных колонок, но, будучи адсорбированным, он ведет себя как анионо-обменник и удерживает многовалентные анионы типа фосфатов. Иногда для удаления мешающих анионов используют анионообменные колонки. Целесообразно бывает изменить степень [c.273]

Общепринятый метод отделения хрома от сопутствующих элементов основан на переводе хрома в растворимый хромат окислительным сплавлением со щелочами или окислением в щелочном растворе. К сожалению, полное окисление хрома обычно достигается с трудом. Кроме того, некоторое количество хрома при этом теряется вследствие соосаждения с гидратами окисей. [c.222]

В присутствии силикатов, фосфатов, арсенатов, мшибдатов и вольфраматов образуются основные соли соответствующих кислот. Фтор-ион действует на А1 (ОН)з растворяюще. При одновременном введении аммиака и фторида образуется не А1(0Н)з, а основной фторид алюминия [622, 812]. В присутствии боратов осадок содержит труднорастворимые бораты алюминия и щелочноземельных металлов [643, 741]. Перед осаждением алюминия бораты удаляются кипячением раствора с соляной кислотой и метанолом [ 11681. По данным Красновски [902], до 30% боратов все же ие мешают определению алюминия, при его содержании до 10%. При осан<дении нз растворов, содерн ащих хром, рядом авторов рекомендовалось окислять хромдохромата хлорной, бромной водой [1232] или же персульфатом. Однако хромат-ион также соосаждается в большей или меньшей степени, в зависимости от условий осаждения. Чем выше pH и чем больше концентрация аммонийных солей, тем меньше соосаждение хромат-иона [309, 368]. Соосажденный хромат-ион вымывается с трудом. Максимальное соосаждение селенат-иона с гидроокисью алюминия имеет место при pH 6—7 и уменьшается с повышением pH [335]. [c.45]

В тех случаях, когда в исследуемом растворе присутствуют большие количества урана (до 250 л) и хрома наряду с элементами, не осаждаемыми в щелочной и аммиачной средах, для выделения плутония можно применять соосаждение плутония с гидроокисью никеля в присутствии перекиси водорода (А. А. Чайхорский и сотр., 1953 г.). Метод отделения плутония от урана и хрома основан на способности этих примесей образовывать растворимые перуранаты и хроматы в щелочной среде (КОН, NaOH) в присутствии перекиси водорода. В тех случаях, когда в растворе кроме урана и хрома присутствуют медь, цинк, кадмий, серебро, кальций и др., не осаждаемые в аммиачной среде элементы, соосаждение плутония проводят на гидроокиси Лантана аммиаком, не содержащим углекислоты в присутствии перекиси водорода. Большим преимуществом данного метода (соосаждение с гидроокисью никеля) является его быстрота (выделение и определения плутония занимает около часа), а также возможность определять плутоний из раствора со значительным содержанием урана (до 250 л). Точность определения 67о. [c.279]

Относительная легкость, с которой хром переходит в состояния окисления 2-f, 3 +, и4 +, в значительной мере упрощает его отделение от многих элементов, мешающих его определению. Так, окисление Сг(1П) до r(VI) перекисью водорода или бромом в щелочном растворе с последующим фильтрованием гидроокисей приводит к отделению от многих металлов. Отделение от анионов достигается затем восстановлением r(VI) до Сг(1И) добавлением кристаллического сульфита натрия и осаждением Сг(ОН)з с помощью NaOH или Nag Og. Этот прием особенно широко используется в радиохимических исследованиях [239, 327] и при анализе различных объектов [94, 266]. Для выделения микроколичеств хрома используют соосаждение Сг(П1) с гидроокисями Fe(III), Ti(IV), [327, 348, 350]. Показано [350], что малые количества Сг(1П) могут быть количественно выделены из растворов с pH 5,5—10,5 с гидроокисями Fe(HI), Zr(IV), Th(IV), Ti(IV), e(IV), La(III), Al(III). Для последующего отделения r(III) от больших количеств указанных элементов используют окисление Сг(1П) до r(VI) с вторичным осаждением гидроокисей [203, 348]. Для проверки полноты такого разделения изучено соосаждение r(VI) с гидроокисями металлов при использовании в качестве осадителя 0,5 М КОН (рис. 20) [348]. С уменьшением pH раствора способность удержания хромат-ионов осадками гидроокисей возрастает в ряду Ti(I V) < Fe(III) < Zr(IV) < Th(IV) < d(n) < Y(III). Отделение микроколичеств Сг(1И) от больших количеств r(VI) проводят с помощью соосаждения Сг(П1) с Zn(0H)2. Эту методику используют при определении примеси Сг(1И) в радиоактивных препаратах Ка СгО , Кз СгаО, и 1СгОз[675]. Для отделения 0,01— 5 J t3 Сг(1П) от 0,01 —10 мг Mo(VI) используют свойство Mo(VI) не соосаждаться с осадком Mg(0H)2 при pH 11,5, в то время как при небольших содержаниях 5 мг) Сг(1П) количественно соосаждается при pH 10,3—13,8 [349]. Отделение Mo(VI) от r(VI) проводят аналогичным образом, но с добавлением этанола для восстановления r(VI) до Сг(1И). Разделение Сг(1И) и Fe(II) ос- [c.126]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Более поздние исследования В. Г. Хлопина и М. С. Меркуловой [13] пролили новый свет на эти мало изученные явления. В частности, было показано, что точка зрения О. Хана в отношении непостоянства константы фракционирования не отвечает действительности. Установлено, что внутриадсорбционное соосаждение радия и свинца на кристаллических осадках сульфата и хромата калия, так же как и процессы захвата, связанные с образованием истинных смешанных кристаллов, могут быть охарактеризованы вполне определенными для данных условий значениями констант фракционирования. [c.119]

Актиний в микроконцентрациях из растворов соосаждается с гидроокисями иттрия, алюминия и железа. Он количественно соосаждается с карбонатом, фторосиликатом, фторидом лантана, менее полно с оксалатом лантана. Изоморфное соосаждение актиния наблюдается также с сульфатом лантана. Актиний соосаждается с фосфатом висмута, сульфатом свинца, хроматом бария, иодатом церия. Из данных по соосаждению и прямым реакциям осаждения следует, что актиний образует хорошо растворимый не только в воде, но и в этиловом и изопропиловом спирте нитрат, в присутствии сульфата калия — двойную соль КА1 (564)2. Малорастворимы фторид, оксалат, карбонат, фосфат (АСРО4 /гНгО) и фторосиликат актиния. [c.345]

Отделение актиния от радия можно осуществить экстракцией этиловым или изопропиловым спиртом из смеси твердых нитратов, так как нитрат радия нерастворим в этих спиртах, осаждением радия концентрированными соляной, бромистоводородной и азотной кислотами, осаждением радия в виде хромата в присутствии ацетата натрия, соосаждением с оксалатом лантана с последующим переосаждением, хроматографйчески на катионите с последующим элюированием радия 3 н. НС1 или 4 н. HNO3,. а актиния— 0,25 М раствором цитрата аммония при pH = 3 или 8 н. HNO3. Однако лучшим способом является экстракция актиния [c.347]

Для отделения франция от остальных продуктов распада актиния можно использовать их последовательное соосаждение с носителями. Карбонатом натрия при кипячении осаждают гидроокиси актиния и редкоземельных элементов, с которой соосаждается АсХ, RdA , АсВ и АсС. В фильтрате остаются АсК и АсС". Фильтрат подкисляют НС1 и кипятят. Добавляют к нему по нескольку миллиграмм солей лантана и бария и осаждают лантан и барий в присутствии аммиака в виде хроматов. Этот осадок захватывает АсС" и оставшиеся невыделенными примеси других радиоактивных элементов. Франций остается в фильтрате в чистом состоянии. [c.358]

В присутствии носителя радия — хлористого бария свободным от карбоната аммиаком осаждают гидроокись актиния. Осадок растворяют и переосаждают несколько раз для очистки актиния от АсХ. После накопления франция актиний осаждают аммиаком, а остающийся в растворе франций очищают от следов АсХ и АсС" соосаждением их с хроматами бария и лантана. Если Ас адсорбирован на колонке, наполненной целлюлозой с добавкой 2гОг, то франций по мере накопления элюируется фенолом, насыщенным 2 н. НС1. [c.360]

С целью получения более высокого процента выделения свинца были проведены опыты по соосаждению его с хроматом бария. Опыты были фоьедеиы на искусственных смесях, содержащих, кроме хлористого бария, RaD, разные количества хлористого кальция, а также на доломите. К раствору добавляли нейтрализованный аммиаком раствор уксуснокислого аммония и при кипении производили осаждение бихроматом аммония. [c.193]

Затем были проведены опыты по соосаждению хроматов свинца и бария в кислой среде в присутствии нейтрализованного уксуснокислого аммония. Эти опыты также были проведены на искусственных смесях и на доломите. Соосаждаемость RaD с Ba rOi в нейтральной и слабокислой среде в присутствии различных количеств СаСЬ происходит на 80— 100%. [c.194]

В весовом анализе этот метод разделения Sr + и Ва неприменим, если не найден способ, предупреждающий соосаждение. Так, можно применять столь разбавленные растворы, что для SrS04 точка насыщения не будет достигнута никогда (см. Вопрос 35), или воспользоваться другим осадителем. В качестве последнего очень часто используют хромат меняя кислотность среды и добавляя спирт, добиваются еще большего различия величин растворимости хроматов бария и стронция. Ошибка в данном случае составляет 0,5%. Однако на практике для столь трудно разделимых ионов используют более специфические методы анализа, одним из которых является пламенная фотометрия. [c.161]

Последнее обстоятельство позволяет предположить, что так называемые системы внутренней адсорбции представляют собой частный случай аномальных смешанных кристаллов с верхним пределом смешиваемости. Как указывалось выше, в этих кристаллах имеется лишь определенное число мест, которые может занять микроэлемент. Можно полагать, что эти же места могут быть заняты другими ионами, например или А1 +. Тогда при введении в эту систему количество свободных мест, которые могут быть заняты радием или свинцом в кристаллах Кг504, уменьшается, что ведет к снижению коэффициента кристаллизации. Безводные сульфаты не единственные соли, способные к образованию таких систем с элементами, имеюшими с ними очень мало общего (Ra, РЬ, Ро, А1, В1) это же относится и к хроматам, бихроматам и, вероятно, к другим солям, изоструктурным с безводными сульфатами. Механизмы и причины образования аномальных смешанных кристаллов и систем внутренней адсорбции недостаточно изучены в настоящее время, хотя эти формы соосаждения имеют большое практическое значение не только в радиохимии, но и в аналитической химии, и в технологии производства чистых солей. [c.65]

В настоящее время наиболее полно изучено только соосаждение -франция с различными осадками. Совокупность полученных данных свидетельствует о том, что франций — полный аналог рубидия и цезия. Так, франций не соосаждается с такими осадками, как гидроокиси и сульфиды различных металлов, карбонат и хромат бария, двуокись марганца, теллур и хлорид серебра. Наиболее полное соосаждение франция наблюдается с хлорплатинатами цезия и рубидия, с хлорвис-мутатом (V), хлорстаннатом (IV) и хлорантимонатом (V) цезия. [c.221]

Детально изучено соосаждение ионов Fr+ с различными осадками. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 60. Франций не осаждается с гидроокисями и сульфидами различных металлов, с карбонатом и хроматом бария, двуокисью марганца, теллуром и хлоридом серебра. Наиболее полное соосаждение франция наблюдается с осадками хлороплати-натов цезия и рубидия, хлоро-висмутата (V), хлоростанна-та (IV) и хлороантимоната (V) цезия. Соосаждение франция не зависит от растворимости соединения макрокомпонента. Например, данные табл. 60 свидетельствуют об одинаковой степени соосаждения с КЬг(Р1С1б) и [c.287]

Франций и цезий избирательно соосаждаются с HSiW или HPW из конц. НС1, содержащей продукты облучения тория быстрыми протонами [22, 108]. Методы осаждения применяются и для отделения актиния и продуктов его распада от франция. Так, с помощью Ыа СОз осаждают Ас, РЗЭ, Ra"" , Th"" , Pb" и Bi" [44, 105, 108], Fr"" и Т1"° остаются в растворе. Т1" отделяют затем путем соосаждения с хроматом бария или лантана. Отделение Ас" от продуктов распада и РЗЭ осуществляют осаждением Се(ОН)4 с эквивалентным количеством NH4OH в окислительной среде, затем осаж- [c.288]

Для экспериментов использованы изотопы Рг223(ДсК) и (АсХ). Актиний-К извлекали из раствора, содержащего макроколичества лантана, по методу, разработанному Перей [2], который заключается в осаждении карбонатом натрия всех присутствующих в растворе элементов, кроме АсК и АсС", и удалении последнего соосаждением с хроматом бария. Полученный таким образом раствор АсК нейтрализовали соляной кислотой, выпаривали досуха, после чего сухой остаток обрабатывали водой. Актиний-Х осаждали из раствора в присутствии очень малых количеств бария добавлением смеси эфира и концентрированной соляной кислоты. [c.175]

V (d,2n). Мишень V. 1) Облученный дейтронами металл растворяют в минимальном объеме 6 н. азотной кислоты прибавляют 10 мг иона железа и раствор медленно вливают в избыток кипящего 10%-ного раствора едкого натра. Соосаждение r i с гидроокисью железа повторяют дважды. Последний осадок растворяют в 6 н. азотной кислоте, насыщенной бромом, и снова осаждают, прибавляя едкий натр хром остается в растворе в виде хромата. Раствор делают слабо азотнокислым и хромат восстанавливают серни тым газом. Затем осаждают хром с гидроокисью железа, железо удаляют путем экстрагирования эфиром, растворив осадок в б н. соляной кислоте. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология