Терпены моноциклические

Известно, что пиролиз бициклической системы а-пинена и пинана и их кислородных производных приводит к терпенам моноциклического и алифатического ряда. [c.228]

Против такого допущения говорит, однако, одно серьезное соображение рефрактометрические данные соверщенно определенно характеризуют изолимонен как терпен моноциклический. [c.110]

Под действием кислот лимонен изомеризуется в другой моноциклический терпен — оптически неактивный терпинолен (1,4(8)-ментадиен). Составьте схему этого превращения. [c.126]

Принципы рациональной номенклатуры применяются в наше время также в ряде региональных номенклатур, специально приспособленных для нужд определенных разделов органической химии. Так, например, в основу названий моноциклических терпенов, производные которых находятся в эфирных маслах, кладется углеводород ментан с нумерацией, показанной ниже [c.58]

Наибольшее значение имеют моноциклические и бициклические терпены. Большая часть этих терпенов имеет близкое отношение к п-метилизопропилбензолу, или цимолу. [c.561]

Моноциклические терпены. Обзор моноциклических терпенов и родственных им веществ удобно начать с углеводорода мен-тана С1(,Нао. который можно получить из цимола, присоединив к его молекуле шесть атомов водорода. Это осуществляют, пропуская пары цимола вместе с водородом через стеклянную трубку с мелко раздробленным никелем [c.561]

Большинство моноциклических терпенов являются производными п-ментана. Лимонен — главный терпеновый компонент лимонного, апельсинового, тминного, укропного и других масел. Он имеет хиральный центр оба стереоизомера встречаются в природе. [c.270]

В начале нашего столетия русский химик Гурвич [63, 64] обнаружил, что при введении сухого флоридина (американская отбельная глина) в жидкий пинен начинается самопроизвольная реакция с сильным выделением тепла. В продуктах реакции наряду с моноциклическими терпенами и политерпенами он нашел небольшое количество камфена. [c.37]

Катализаторы, вызывающие изомеризацию пинена, действуют специфично. Одни из них направляют реакцию преимущественно в сторону образования камфена, другие в сторону образования моноциклических терпенов. Это специфическое действие катализаторов не находит объяснения в рамках [c.55]

Сама по себе реакция превращения части камфена в трициклен не вредна, так как оба эти терпена с почти равным успехом превращаются в камфару. Но нежелательна она потому, что протекает на тех же участках поверхности катализатора, где образуется камфен из пинена, что ведет к замедлению образования камфена, в то время как скорость образования моноциклических терпенов начинает тормозиться значительно позже. В результате этого содержание 2ЭВ в продуктах изомеризации пинена незначительно снижается от начала реакции к ее окончанию. В рассмотренном на рис. 6 примере снижение составляет 2,5% от (77,5 до 75%). Это находится практически в пределах точности анализа, поэтому целесообразно рассмотреть изменение состава продуктов изомеризации в момент их образования по мере расходования пинена (рис. 7). [c.66]

Если камфен не содержит примеси моноциклических терпенов и содержание фенхенов находится на уровне 4—4,5%, его температура кристаллизации должна быть около +45°С [263], что может служить мерилом качества камфена. Иногда допускается небольшая примесь моноциклических терпенов. В этом случае температура кристаллизации камфена более низкая. Согласно ГОСТ СССР 15039—69 на камфен технический, содержание в нем ЕЭВ должно быть не ниже 95%, а температура начала кристаллизации не менее 37°С. [c.78]

Если в техническом камфене в виде примеси содержались моноциклические терпены, то последние под действием серной кислоты изомеризуются и полимеризуются. Поэтому при прев-вращении в изоборнильные эфиры камфена, содержащего примесь моноциклических терпенов, количество образующихся полимеров значительно увеличивается. [c.80]

Если в реакцию берут камфен, содержащий около 10% моноциклических терпенов, то такой раствор может транспортироваться в неподогретом виде и его можно загружать в заранее приготовленную смесь органической и серной кислот. [c.85]

Из данных табл. 28 видно, что камфен может быть достаточно хорошо отделен от моноциклических терпенов, так как разность температур кипения между этими компонентами составляет 16°, но отделение камфена от а- и р-фенхенов практически невозможно, так как разность в температурах кипения составляет всего 1—2°С. Поэтому а- и р-фенхены являются неизбежными примесями в техническом камфене. [c.134]

Ректификация продуктов формилирования и ацетилирования камфена не является неизбежным процессом при синтезе камфары. Эту операцию производят лишь тогда, когда сырой эфир, полученный после ацетилирования камфена, содержит значительное количество непрореагировавшего камфена и других примесей. В результате ректификации получают изоборнильный эфир, содержаш,ий 98% суммы изоборнильного эфира и изоборнеола и фракцию непрореагировавшего камфена в смеси с моноциклическими терпенами, которую или присоединяют к изомеризату, или непосредственно направляют на формилирование или ацетилирование. [c.136]

Названия фульвен (для метиленциклопентадиена) и бензен сохраняются, 11.4. — Названия одновалентных радикалов, пол>Ь1аемых из ненасыщенных моноциклических углеводородов, имеют окончания -енил, -инил, -диенил и т. д.. причем положени12 двойных и тройных связей обозначают согласно правилу А—3.3. Атом углерода со свободной валентностью обозначают номером 1 (исключения см. для терпенов, правила А—72 до А—75), [c.318]

Названия двухвалентных радикалов, получаемых из насыщенных или ненасыщенных моноциклических углеводородов отнятием двух атомов водорода от одного и того же атома углерода в кольце, образуют, заменяя окончания -ан, -ен, -ин на -илиден, -енилиден и -инилийе — соответственно. Углеродный атом со свободными валентностями обозначают номером 1 за исключением, как уже указано, терпенов. [c.318]

Ниже приведены типы структур, положенных в основу специальной номенклатуры моноциклических и бициклических терпенов даны их специальные названия и системы нумерации. Взамен названий камфан и борнилан вводится название борнан, а взамен названий норкамфан и норборнилан — название норборнан. [c.352]

По новым данным гидрирование любых моноциклических терпенов и их производных может быть успешно проведено над катализаторами из кислот молибдена, ванадия, фосфора или вольфрама. Хорошие результаты дает и применение Р1 или Р10г. В последнем случае карвон гидрируется по схеме (б). [c.379]

Производные циклогексана широко распространены в природе к ним относятся важнейшие моноциклические и бициклические терпень и камфоры, которые будут более подробно описаны ниже. Они содер жатся в больших количествах в эфирных маслах растений в раститель ном мире широко распространены также полиоксициклогексановые со единения (кверцит, инозит, хинная кислота), с одной стороны, близкие сахарам, а с другой, — дубильным веществам. Наконец, значительные количества циклогексановых соединений содержатся в нефтях. [c.796]

К сесквитерпенам относятся главным образом углеводороды состава isH24 (реже СиН2б или 15H22) и их кислородсодержащие производные. Подобно тому, как среди истинных терпенов имеются олефиновые, моноциклические и бициклические соединения, так и среди сесквитерпенов встречаются соединения с открытой цепью, а также с одной, двумя или тремя кольцевыми системами в молекуле. Сесквитерпены очень широко распространены в эфирных маслах и соках растений. [c.850]

Моноциклические сесквитерпены. Важнейший представитель этой подгруппы, бисаболен (содержащийся в лпмонном масле, в масле сосновой хвои и т. д.), может быть получен синтетическим путем, напрнмер при осторожБом воздействии сильными кислотами на неро-лидол ИЛИ фарнезол. Это превращение аналогично реакции образования моноциклических терпенов из гераниола и линалоола [c.851]

Д 14.15. Напишите формулу строения характерного для моноциклическнх терпенов углеродного скелета ментана. Представьте схему образования скелета ментана из цепи ациклических терпенов. Приведите примеры соединений, относящихся к моноциклическим терпенам и их производным. [c.84]

Терпенами называют углеводороды состава СюН , встречающиеся в природе, особенно в смоле хвойных растений и во многих эфирных маслах. В тех же природнк1х образованиях содержатся и многие кислородсодержа-щие вещества, по строению близкие терпенам. Много внимания терпенам уделено отечественными учеными Ф. М. Флавицким, Е. Е. Вагнером, А. С. Гннзбергом, С. С. Наметкиным, В. Е. Тищенко и др., которые изучили их состав и разработали методы установления ггх строения. По рациональной систематике органических веществ терпены принадлежат к различным классам. Так, среди терпенов встречаются а) ненасыщенные соединения с тремя двойными связями (алифатические терпены), б) циклические соединения с двумя двойными связями, преимущественно производные циклогексана (моноциклические терпены), в) соединения с двумя конденсированными неароматическимн циклами и одной двойной связью (бициклические терпены), г) соединения с тремя конденсированными циклами без двойных связен (трициклические терпены). [c.122]

По получению борнильных эфиров непосредственно из пинена были взяты многочисленные патенты. Для взаимодействия с пп-неном предлагались борная [252], уксусная [340], салициловая [208], себациновая [213], щавелевая [185], тетрахлорфталевая [227] и многие другие кислоты. Отличительной особенностью этих способов является получение оптически деятельного борнеола, а следовательно и камфары. Предлагалось осуществлять взаимодействие пинена с кислотами также в присутствии катализаторов, например, взаимодействие с уксусной кислотой в присутствии борного ангидрида [314] и взаимодействие со щавелевой кислотой в присутствии хлористого алюминия [304]. В этом случае получались эфиры изоборнеола. Предлагалось также использовать направляющее действие растворителей [214]. Эти исследования не привели к положительным результатам, так как выход эфиров борнеола получался низкий из-за побочных реакций, приводящих к образованию больших количеств моноциклических терпенов. Кроме того, в этом случае одновременно с эфирами борнеола образуется значительное количество эфиров фенхилового спирта [215], что осложняет получение камфары, соответствующей по своему качеству международным стандартам. [c.15]

Продукты, полученные после отщепления хлористого водорода от смеси гидрохлоридов, подвергали ректификации для выделения камфена и трицик-лена . Отделение этих последних от дипентена и других моноциклических терпенов не встречало особых затруднений, но отделение их от фенхенов было сопряжено с практически непреодолимыми препятствиями, так как т. кип. а-фенхена совпадает с т. кип. камфена, а т. кип Р-фенхена лишь на 3° выше т. кип. трициклена. В то же время феихены желательно было возможно полнее отделить от камфена, так как при дальнейшей переработке они образуют изомерный камфаре жидкий кетон—изофенхон, который остается в камфаре в виде примеси. [c.31]

Последующие исследователи [172, 332] показали, что полимеры, получающиеся при нагревании пинена с алюмосиликатами, не образуют камфена при деполимеризации и, следовательно, схема образования камфена и моноциклн-ческих терпенов, данная Гурвичем, неверна, а образование камфена и моноциклических терпенов при каталитической изомеризации пинена следует считать первичным процессом. [c.38]

Основываясь на этих работах, Тищенко и Рудаков пришли к выводу, что реакции, возникающие при взаимодействии пинена с алюмосиликатами, протекают по тому же механизму, что и реакции взаимодействия пинена с кислотами. К такому типу реакций относится, например, взаимодействие пинена с хлористым водородом, рассмотренное в главе III. В этом случае основными продуктами реакции являются борнилхлорид, фенхилхлорид и гидрохлорид лимонена. При отщеплении от этих соединений хлористого водорода при действии щелочей образуется камфен, сложная смесь фенхенов и смесь моноциклических тер-ненов. Если бы в условиях реакции происходило самопроизвольное отщепление хлористого водорода от образовавшихся гидрохлоридов, она превратилась бы в каталитический процесс образования камфена, фенхенов и моноциклических терпенов непосредственно из пинена. Такого рода превращения испытывают при нагревании эфиры борнеола, получающиеся при действии на пинен пикриновой [271] и 2-хлорцимол-5-сульфокислот i278], образуя камфен. [c.39]

Моноциклические терпены под действием катализаторов, используемых для изомеризации пинена, необратимо полимери-зуются. В соответствии с этим при неограниченно долгом нагревании моноциклических терпенов с этими катализаторами они могут быть количественно превращены в смесь, состоящую из терпеновых полимеров, с п-цимолом и п-ментеном. Так, например, в результате длительного нагревания дипентена с активной часовярской глиной было получено 72% полимеров и 28% смеси, состоящей из равных количеств /г-цимола и /г-ментена [127]. [c.54]

Вопрос о химическом строении терпеновых полимеров, получающихся в качестве побочных продуктов при каталитической изомеризации терпенов, остается до сих пор открытым, за исключением димера Р-феихена (XXXI),. строение которого было установлено [329]. Димеры терпенов, получаемые при каталитической изомеризации пинена, неоднородны и состоят из димеров с одной двойной связью, вероятно, димеров пинена и камфена и димеров моноциклических терпенов с двумя или тремя двойными связями. Димер Р-феихеиа образует несколько кристаллических производных гидрохлорид, гидробромид, дихлорид. Кристаллические производные других димеров ие описаны. [c.55]

Рудаков, Шестаева и Иванова [149] изучали влияние структуры поверхности твердого катализатора на направление реакции. Было установлено, что серная и фосфорная кислоты, изомеризующие пииен почти исключительно в моноциклические терпены, после ианесения иа поверхность некоторых каталитически неактивных носителей начинают изомеризовать его и в камфен. При этом было показано, что соотношение между образующимися при реакции моноциклическими терпенами и суммой камфена и фенхенов зависит не от природы кислот, нанесенных на поверхность носителя, а от специфических свойств самого носителя. Например, выход камфена при каталитической изомеризации пинена под влиянием сериой, фосфорной кислот и алюмосиликата, нанесенных на поверхность каталитически неактивной двуокиси кремния, совершенно одинаков. Однако выход камфена возрастает после нанесения серной и фосфорной кислот на двуокись титана и падает после нанесения фосфорной кииюты иа древесный уголь (табл. 17). Это показывает, что образование тех или иных продуктов реакции определяется ие только способностью твердого катализатора отщеплять протон, но и структурой его поверхности. [c.56]

Нсследования показали, что специфическое влияние иа реакцию поверхности твердого катализатора не связано с наличием и размерами его пор. Катализаторы, полученные нанесением окиси алюминия (0,1%) иа поверхность силикагелей с различным радиусом пор (от И до 70А), а также на а3po vw-силикагель, вовсе лишенный пор, хотя и отличались по каталитической активности, обладали одинаковой специфичностью. Б катализатах, полученных в присутствии этих катализаторов, соотношение между моноциклическими и бициклическими терпенами было одинаковым [77]. [c.56]

Все терпены полимеризуются под действием катализаторов, вызывающих изомеризацию пинена, но скорость полимеризации различных терпенов разная. Моноциклические терпены, особенно терпинены, полимеризуются намного быстрее камфена (табл. 18). Это позволяет не опасаться полимеризации камфена, если количество катализатора не слишком велико и продолжительность процесса соответствует скорости превращения. [c.57]

Как видно из рисунка, обратимые превращения камфена в трициклен начались уже после того, как прореагировало 50% пинена, однако эти превращения занимали столь малую часть активной поверхности катализатора, что не повлияли на суммарную скорость образования 2КТ относительно образования 2МЦТ вплоть до того момента, пока не прореагировано 80% пинена. После этого скорость образования SKT начинает падать относительно скорости образования моноциклических терпенов, в результате чего содержание SKT составляет лишь 65% в порции изомеризата, образовавшейся после того, как прореагировало 90% пинена. [c.66]

Состав и свойства технического камфена могут колебаться в зависимости от способа получения. В техническом камфене, полученном изомеризацией пинена титановой кислотой, содержится камфена 75%, трициклена 20, фенхенов 4—4,5%. Фенхены являются нежелательной примесью, так как при последующей переработке они превращаются в жидкий изофенхон, примешивающийся к камфаре. Большая часть фенхенов ( 70%) состоит из а- и р-фенхенов, имеющих температуры кипения столь близкие к температуре кипения камфена (гл. XIII), что их отделение от камфена ректификацией технически нецелесообразно. Поэтому предпочитают получать камфен, используя катализаторы, с которыми образование фенхенов при хорошем выходе камфена минимально. Присутствие пинена в техническом камфене недопустимо, так как оно ведет к побочным реакциям. Не желательна и примесь моноциклических терпенов, так как она усложняет последующую переработку эфира. Присутствие трициклена не противопоказано, он, как и камфен, при действии органических кислот в присутствии катализаторов превращается в эфир изоборнеола. [c.78]

Формилирование камфена отличается от ацетилирования тем, что камфен почти нерастворим в муравьиной кислоте. Поэтому формилирование камфена даже значительным избытком высококонцентрированной муравьиной кислоты начинается в гетерогенной среде. Однако если взять достаточный избыток муравьиной кислоты, то по мере образования изоборнилформиата взаимная растворимость компонентов увеличивается и через некоторое время реакция превращается в гомогенную. Если муравьиная кислота взята в небольшом избытке, то к концу реакции, по мере падения концентрации муравьиной кислоты, процесс может вновь перейти в гетерогенный. Растворимость моноциклических терпенов в смеси кислот хуже растворимости камфена. Поэто.му гомогенность реакционной смеси легче нарушается, когда используется камфен, содержащий примесь моноцикличе- [c.82]

НЫХ и более крепких уксусной и муравьиной кис.ют, взятых в значительном избытке, и при применении технического камфена, не содержащего примеси моноциклических терпенов. Раствор камфена в органической кислоте приготовляют в отдельном сосуде. Камфен хорошо растворим в уксусной кислоте, но почти нерастворим в муравьиной кислоте. Поэтому при фор-милировании камфена его растворяли не в муравьиной кислоте, а в смеси муравьиной кислоты и изоборнилформиата. Для этого часть готового продукта, содержащего изоборнилформиат и избыточную муравьиную кислоту, возвращали в цикл, используя в качестве растворителя для реагирующих веществ. Например, на 100 массовых частей камфена и 67,5 массовой части муравьиной кислоты необходимо взять для получения устойчивого гомогенного раствора 380—450 массовых частей растворителя. При использовании 98%-ной муравьиной кислоты направляемый в реакцию раствор имеет примерно следующий состав камфена и трициклена 20%, изоборнилформиата Ъ2—55, муравьиной кислоты 25,5—26,5, воды 0,8% [145]. [c.89]

Муравьиный и уксусный эфиры изоборнеола — подвижные жидкости с приятным запахом. Запах изоборнилацетата напоминает запах пихтовой хвои. В зависимости от способа получения и методов очистки свойства изоборнильных эфиров колеблются довольно значительно. В их состав входят изоборнильные и борнильные эфиры (до 15%). эфиры фенхилового и изофенхилового спиртов, эфиры псевдоборнеола, терпеновые углеводороды, камфен и трициклен (при использовании в качестве исходного продукта чистого камфена), моноциклические терпены (при использовании загрязненного ими камфена) и терпеновые полимеры, которые содержатся в количестве 1 % при использовании чистого камфена. Количество их резко возрастает при применении камфена, загрязненного моноциклическими терпенами. В изоборнил-формиате содержится свободный изоборнеол, образующийся в результате омыления эфира при щелочной промывке. [c.93]

Образующийся как побочный продукт дипентен в свою очередь изомеризуется в моноциклические терпены — терпинолен и а-терпинен. Кроме этого, происходит полимеризация всех участвующих в процессе терпенов по уравнению [c.304]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.321 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.372 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.351 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.567 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.549 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.371 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.294 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.118 , c.131 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.118 , c.131 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.187 , c.188 , c.194 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.432 , c.433 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.461 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.292 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология