Ванадий комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

После отделения мешающих элементов едким натром алюминий можно определять прямым комплексометрическим методом в присутствии комплексоната меди и ПАН [1184]. Небольшие количества ванадия и молибдена не оказывают заметного влияния. [c.211]

Наиболее широко и всесторонне изучены комплексы ЭДТА с катионами переходных элементов Катионы Зс -металлов в двухвалентном состоянии образуют с ЭДТА устойчивые хорошо растворимые нормальные комплексонаты. При переходе от этилендиаминтетраацетата ванадия (II) к соответствующему производному цинка наблюдается следующий порядок изменения устойчивости u2+ Ni2+>Zn2+ o2+>Fe2+>Mn2+ r2+>V2+. Максимальная устойчивость отмечается у комплексоната меди (табл. 2 9) [c.138]

Окислительно-восстановительное взаимодействие для систем ванадий(IV)—комплексон нехарактерно [271]. Переход комплексонатов ванадия (IV) в высшую степень окисления осуществляется только при введении в систему окислителя, например иридия(IV) или кобальта (III) [692, 693]. [c.368]

В ряду этилендиаминтетраацетатов титана (III), ванадия (III), хрома (III), марганца (III), железа (III) и кобальта (111) не прослеживается каких-либо определенных тенденций относительного изменения Кмь- Можно отметить лишь чрезвычайно высокую селективность ЭДТА по отношению к Со + Устойчивость комплексоната этого катиона на 14—15 порядков превышает таковую для остальных катионов обсуждаемого ряда [c.147]

Комплексонаты ванадия (III) и ванадия (IV) не окисляются на воздухе при pH 5,0—7,0.] Для раздельного определения Мо и V их восстанавливают амальгамой цинка в аликвотной части раствора при pH 5,0. В другой аликвотной части раствора восстанавливают только V до V v амальгамой свинца при pH 9. Восстановленные молибден и ванадий (в обеих порциях раствора) титруют стандартным раствором K3[Fe( N)6). у [c.34]

Если требуется определять ванадий (IV) в присутствии ванадия (III), то можно воспользоваться комплексоном (III) константы нестойкости комплексонатов ванадия (III) и ванадия (IV) [c.183]

При разработке методики определения содержания основного вещества в соединениях ванадия нами было опробовано обратное титрование раствором соли марганца (И) в присутствии эриохром черного Т (17]. Однако при этом не была достигнута воспроизводимость результатов определения (90,3% 98,5%). Плохие результаты были получены при прямом титровании комплексонатом марганца (87%, 96%). При прямом титровании ванадия в присутствии нескольких капель трило-216 [c.216]

Определение алюминия в стали [852]. Определению не мешают небольшие количества молибдена и ванадия. В качестве индикатора применяют комплексонат меди с ПАН-2. Отмечается, что прибавление перед титрованием этанола до 25 об.% и замена ПАН-2 на ПАР повышают скорость титрования. [c.169]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Титрование с индикаторной системой комплексонат ванадия — органический реагент. Принцип этого метода, предложенного Шайо [1135], тот же, что и метода Флашки и Абдине [719]. Он основан на вытеснении ванадия из его комплексоната рядом элементов, в том числе и алюминием. В качестве органического реагента, образующего окрашенное соединение с выделившимся ванадием, применяют дифенилкарбазон, пирокатехиновый фиолетовый, морин, карминовую кислоту титруют до обесцвечивания фиолетовой окраски (при pH < 5) или до перехода ее в бледно-розовую (при pH >5). [c.65]

А1, V Обратное титрование избытка комплексона III раствором Zn по ксиленоловому оранжевому — определение суммы А1 и (IV). В другой части раствора после добавления 30%-ной НпОа (Для разрушения комплексоната ванадия) А1 определяют титрованием избытка комплексона III раствором Zn по ксиленоловому оранжевому V находят по разности [712] [c.79]

НОЛЯХ сжигают до окиси металла. Фактор пересчета оксихинолятов на металл очень мал, что повышает их значение для весовых определений. Оксин не является селективным реактивом, им можно определить в общем 31 элемент. Однако соответствующим выбором условий кислотности и, если было необходимо, прибавлением комплексообразующих веществ с течением времени было разработако большое число методов определения различных катионов при их совместном присутствии. Селективность оксина значительно повышается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты. Применение кдмплексона для маскирования различных катионов значительно расширило возможности применения оксина для определения и разделения разных металлов. В слабокислой среде из комплексонатов большинства катионов соответствующие элементы оксином не осаждаются. Исключение составляют только некоторые элементы побочных групп периодической системы, например шестивалентные молибден и вольфрам и пятивалентный ванадий, не образующие прочных комплексов. В табл. 16 приведены катионы, осаждаемые 8-оксихинолином. [c.110]

В этих условиях осаждаются Ве, В1, Оа, НГ, 1п, ЫЬ, 5Ь (Н1), Та, ТЬ, и и 2г. В присутствии скандня определяется только 80—90% алюминия. Сг (VI) осаждается неполностью в виде оксихинолината до 20 мг Сг (VI) мешает очень мало. Влияние Сг (III) значительно сильнее. Если содержание хрома < 20 мг, его влияние устраняют окислением до Сг(У1). Кроме того, хром можно связать в комплексонат кипячением с комплексоном 111 в течение 5 мин., при этом железо должно быть восстановлено кипячением с сернистой кислотой. Фториды до 1 мг не мешают, большие количества занижают результаты, даже в присутствии большого избытка НдВОз. Ортофосфаты не мешают, если не присутствует одновременно более 100 мг Ре (фосфаты препятствуют полному восстановлению Ре). Ванадий осаждается неполностью. Влияние ванадия меньше при рН<9. Титан полностью осаждается в виде оксихинолината при pH 9 и ниже, при pH >9 осаждение неполное. [c.83]

Ванадий(V) вступает во взаимодействие с комплексонами как аминокарбонового, так и аминофосфонового ряда, образуя при этом устойчивые нормальные и протонированные комплексонаты [284, 271, 691]. Например, для [V02edta] lg/Смь= 15,55 при 20 °С и (1 = 0,1. [c.367]

Во всех структурно исследованных комплексонатах ванадий (V) и ванадий (IV) имеют к. ч. 6. При этом в случае избытка донорных атовов у лиганда по сравнению с координационными возможностями катионов VO2+ и V0 + свободными от координации оказываются карбоксильные группы, а не атомы азота [208, 238]. [c.368]

Относительная термодинамическая устойчивость нормальных моноядерных комплексонатов ЭДТА с ванадием в различных [c.368]

Гидроксокомплексы для диэтилентриаминпентаацетата ванадия (III) нехарактерны. В случае ЭДТА гидролиз комплексоната происходит в щелочной области. р/С=9,54 при 20 °С и ц = = 0,1 [182]. У комплексонатов ГЭДТА и НТА образование гидроксокомплексонатов наблюдается в нейтральной и слабокислой областях [272]. [c.369]

Комплексонаты ванадия(II) малоизучены. Помимо упомянутого этилендиаминтетраацетата имеются сведения о нормальных комплексонатах с тиодиуксусной и диэтилентритиоди-уксусной кислотами, отличающихся крайне низкой термодинамической устойчивостью, значения lg/Смь равны соответственно 1,73 и 2,33 при 25°С и ji = 0,l [182]. [c.369]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

В качестве примеров получаемой при этом информации можно отметить работы по идентификации комплексов с кч 6 и 7 у гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатов и этилендиаминтетраацетатов железа (П1) [825, 827], по обнаружению в растворе [ u(H20)H2eddiph] при комнатной температуре сверхтонкой структуры от двух атомов азота, являющейся прямым свидетельством образования связей Си—N [357], а также работы по регистрации нестабильного комплекса ЭДТА с никелем (П1) 8301 и фиксации образования биядерных комплексонатов 829]. Интересные данные о димеризации комплексонатов состава металл лиганд 1 1 были получены для замороженных растворов этилендиаминтетраацетата титана(1П) На основании появления в спектре ЭПР дополнительной линии за счет синглет-триплетного состояния был сделан вывод об образовании димера, оценено межатомное расстояние [831] Димеризация наблюдалась и у некоторых комплексонатов ванадила [829] Следует подчеркнуть, что в отличие от спектрофотомет-рии, когда для корректной интерпретации требуется привлечение дополнительной информации, в спектроскопии ЭПР вывод об образовании того или иного ассоциата вытекает непосредственно из анализа формы линии, числа компонентов и значения параметра расщепления [c.434]

Применяют для определения алюминия при pH 7—8 методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Барий, кальций и ртуть титруют при pH 10 в присутствии комплексоната магния. Кадмий и кобальт при pH 10 определяют прямым титрованием. Магний, цинк, железо (III) и титан (IV)—методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Галлий (III) при pH 6,5—9,5 определяют обратным титрованием солью цинка. Индий определяют при pH 8—10 в присутствии сегнетовой соли марганец при pH 10 —с добавлением гидроксиламина. Никель и свинец при pH 10—методом обратного титрования солью магния или цинка. Титан (IV) определяют при pH 10 обратным титрованием солью магния или с добавлением комплексоната магния. Ванадий (V) определяют при pH 10 методом обратного титрования солью марганца. Переход окраски от винно-красной к синей. [c.279]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой, нитрилотриуксусной кислотой и другими комплексонами в настоящее время широко распространено. Имеется несколько вариантов. Один из них состоит в прибавлении к раствору соли кобальта избытка раствора комплексона П1 и титровании выделившейся при взаимодействии кислоты раствором едкого натра в присутствии кислотно-основных индикаторов. Можно также определять количество выделившейся кислоты иодометрически, прибавляя смесь растворов иодида и иодата калия и титруя выделившийся иод раствором тиосульфата иатрия. Более распространенный вариант заключается в комплексонометрическом титровании кобальта в присутствии мурексида, пирокатехино-зого фиолетового и других металлохромных индикаторов. Описаны методики прямого, а также непрямого титрования, при котором к раствору соли кобальта прибавляют избыток раствора комплексона П1 и затем непрореагировавший комплексон П1 оттитровывают раствором сульфата цинка или магния. Наконец, разработаны методики титрования по вытеснению к раствору комплексонатов магния, марганца или ванадия прибавляют анализируемый раствор соли кобальта и затем выделившиеся 3 результате вытеснения кобальтом ионы магния или марганца титруют раствором комплексона П1 обычным способом. [c.107]

Определение кобальта по методу вытеснения [918, 1246]. Анализируемый раствор соли кобальта прибавляют к комплек-сонату ванадила, магния или марганца. Катионы кобальта вытесняют ванадил, магний или марганец из комплексонатов, после чего катионы этих металлов титруют раствором комплексона 1П. Аналогично определяют другие катионы, в частности меди, никеля, железа и алюминия. [c.125]

Са, Ва, g и Мп не мешают при титровании в растворах с pH 3 и ниже. 2п, Сс1, РЬ и Со в растворах с pH 3 частично титруются вместе с галлием, при дальнейшем снижении pH их влияние уменьшается. При pH 2 эти элементы не мешают. Не мешают также Ое, 8Ь (V), Аз (V), и (VI). Титан, хотя и образует малоустойч1ивый комплексонат, из которого он вытесняется торием, но реакция замещения идет очень медленно и конец, титрования неотчетлив. V (V) частично титруется вместе с галлием при pH 2, при более высоком значении pH ванадий не мешает. Мо (VI) влияет на определение. Анионы С1" и N0 " не мешают 80 , р-, тартрат- и оксалат-ионы влияют, даже [c.95]

Принцип метода. Двухвалеитный марганец в присутствии комплексона в кислой среде окисляется перекисью свинца до рубиновокрасного комплексоната марганца. После удаления перекиси свинца фильтрованием образовавшийся комплексонат марганца определяют потенциометрическим титрованием раствором сульфата железа (И). Потенциометрическое титрование можно заменить иодо-метрическим определением трехвалентного марганца. В соответствующей главе об иодометрическом титровании приведены дальнейшие указания по проведению определения, которых надо придерживаться и при потенциометрическом титровании. При потенциометрическом определении мешают главным образом молибден, вольфрам, ванадий и кобальт. Однако они не мешают при описанном выше иодометрическом определении. [c.141]

Из слабокислых растворов (pH 3,6) в присутствии комплексона оксином, помимо титана, вольфрама и молибдена, осаждается также пятивалентный ванадий в виде осадка неопределенного состава. Поэтому присутствие пятивалентного ванадия мешает определению молибдена. Комплексон только задерживает осаждение ванадатов. Как показали Шварценбах и Шандера [82], ион ванадила 0 + образует очень устойчивый комплекс с комплексоном, который по своей прочности примерно равен другим комплексонатам двухвалентных металлов и, согласно Малинеку [83], не реагирует с оксином в кислом растворе. Как указывает автор, непосредственно перед осаждением молибдена можно провести восстановление пятивалентного ванадия до четырехвалентного кипячением раствора с твердым комплексоном или сульфитом натрия. [c.155]

Ванадат в аммиачном растворе (1—6 н. КН40Н и 1 н. КН4С1) образует две катодные волны с очень близкими гютенциалами полуволны (—0,97 и —1,25 (З по отношению к насыщенному каломельному электроду), в результате обе волны почти сливаются, но их общий диффузионный ток хорошо выражен [8]. Восстановление протекает по схеме V . Комплексон не влияет на потенциал полуволны ванадия только в высокой концентрации он понижает высоту волны [9]. Поэтому более выгодно использовать в индифферентном электролите комплексонат магния, который не оказывает влияния на высоту волны ванадия, но полностью маскирует никель, кобальт, марганец, цинк и [c.227]

Скорость экстракции существенно уменьшается в присутствии маскирующих агентов, образующих очень устойчивые комплексы с изучаемым металлом. Это легко можно объяснить на основе уравнения (82), поскольку концентрация свободных ионов металла в водной фазе уменьшается. В связи с этим, например, становится ясно, что, поскольку ЭДТК не влияет на скорость экстракции мо-либдена(У1), урана(У1), вольфрама( / 1), ванадия(У) и бериллия, устойчивость соответствующих комплексона-тов должна быть относительно низкой. Однако в случае трех- и четырехзарядных ионов металлов, которые образуют очень устойчивые комплексонаты, д.пя достижения равновесия требуется очень больиюе время (в некоторых случаях даже много дней) [973]. [c.60]

Интересные результаты получались при разделении Fe +, r +nVO " . Раствор, содержащий эти элементы, предварительно нагревался в кислой среде для восстановления ком-плексоном III пятивалентного ванадия до четырехвалентного и для ускорения o6pa3j)BaHHH комплексоната хрома, охлаждался и пропускался в объеме 0,1—0,2 мл через колонку размером 12 X 0,5 см, заполненную анионитом дауэкс-1 Х-8 в форме аниона этилендиаминтетрауксусной кислоты. Вымывание производилось 0,1М раствором комплексона III. [c.167]

Для определения ванадия (V) применяют также , помимо тиооксина, другие органические реактивы дитиобиурет [38], требующий введения ионов меди(II) в качестве катализатора а-наф-тиламин [39], позволяющий определять до Ю " М ванадия(V) карбоксиметилдитиокарбаминаты кальция и натрия [40, 41]. Вообще органические реактивы рекомендуются для определения ванадия в разных степенях окисления. Так, можно воспользоваться ЭДТА [42] константы нестойкости комплексонатов ванадия (III) и ванадия(IV) различаются почти на порядок (в 7 раз), и это позволяет последовательно титровать при рН = 3—4 сначала ванадий(III), а затем ванадий(IV). Для определения ванадия в степени окисления III, IV и V рекомендуется бензгидроксамовая кислота [43], а также эриохромцианин и галлоцианин, образующие комплексные соединения с ванадием (III) и (IV) [44]. Ванадий (III) образует комплексное соединение с тироном [45], и его можно определять, титруя раствор на фоне ацетатного буферного раствора по току восстановления ванадия(III) на ртутном капающем электроде ванадий(IV) при этом не мешает. Практически не мешает ванадий(IV) и при титровании ванадия(III) раствором бихромата на фоне 1 н. серной кислоты [46] ванадий(III) реагирует с бихроматом почти мгновенно, тогда как ванадий (IV) — очень медленно и не количественно, даже при повышении температуры. Полного окисления ванадия (IV) можно достигнуть на фоне смеси 1 н. серной кислоты и 3 н. фосфорной кислоты при 80 °С. Поэтому при комнатной температуре в 1 н. серной кислоте ванадий(III) можно определять в присутствии ванадия(IV). Однако, если содержание ванадия (IV) превышает содержание ва- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология