Комплексы алюминия комплексонаты

В этих условиях устойчивость оксихинолината алюминия значительно выше устойчивости его комплексоната, поэтому алюминий осаждается количественно. При использовании этого метода от алюминия отделяются многие металлы благодаря образованию цианид-ных комплексов и комплексонатов. Железо должно быть восстановлено до Ре (II). Для восстановления феррицианида применяют сульфиды [793], сульфиты [645, 702, 916, 1109, 1250] или просто кипячение щелочных растворов [585, 1061, 1196]. Лучшим восстановителем служат сульфиты. Определение 2—20 мг алюминия возможно в присутствии 0,5—1 г следующих элементов Ag, Аз (III), Аз (V), Аи, Сс1, Се (III), Се (IV), Со, Си, Ре (II), Ре (III), Ое, Н (I), Н (II), Ьа и РЗЭ, Mg, Мп,Мо (VI), N1, РЬ, Рс1, Pt, 5Ь (V), 5е (IV), 5е (VI), 5п (IV), Те (IV), Те (VI), Т1 (I), Т1 (III), Ш (VI), 2п и щелочноземельные металлы. Не мешает до 50 мг при больших количествах [c.82]

Алюминий с ксиленоловым оранжевым при рН>3 образует комплекс ярко-красного цвета, более прочный, чем комплексонат алю- [c.66]

Алюминий и железо в слабокислой и слабощелочной среде не экстрагируются при pH 12 они извлекаются в органическую фазу. Очевидно, это связано с образованием гидроксо-комплексов [MY(0H)]2-, которые обладают значительно меньшей устойчивостью. Ослабление устойчивости комплексонатов приводит к образованию более прочных комплексов трехвалентных металлов с ацетилацетоном, которые могут быть экстрагированы. 4— 20 мг ВеО из смеси с алюминием и железом отделяются практически полностью, что доказано при помощи радиоизотопа Fe и колориметрически. Реэкстракция бериллия может быть осуществлена соляной кислотой. [c.128]

Из обычно сопутствующих галлию элементов допускается присутствие до 7 мг А1, но лишь при pH 1,8—2, так как в этих условиях алюминий образует очень неустойчивый комплекс с комплексоном III. При более высоком значении pH алюминий образует комплексонат и может быть принят за галлий. [c.94]

Алюминий определяют обычно обратным титрованием с использованием в качестве индикаторов ПАР [684, 708], ПАН-2 [30, 283, 379, 592, 684, 744], комплекса меди с ПАН-2 [615, 616], комплексоната меди с ПАН-2 [458, 459, 523, 609, 852]. Отмечается [684], что оптимальную кислотность титрования (pH 3,7) удобно создавать гидротартратом калия, препятствующим гидролизу алюминия. Алюминий определяют в марганцевых рудах [616], основных шлаках [523], хромовых рудах и огнеупорах [615], металлургических шлаках [283, 379], сталях [852], жаропрочных сплавах [592], магниевых сплавах [458], продуктах титанового производства [459] и котельных накипях [30]. [c.168]

До сих пор не удавалось определять титан комплексометрическим методом по той причине, что в щелочном растворе он образует малоустойчивый комплекс и легко выделяется в виде гидроокиси. Это его свойство было использовано для весового определения титана и отделения его от железа и алюминия (стр. 115). Однако в пиридиновом растворе комплексонат титана достаточно устойчив, поэтому его определение легко можно провести косвенным путем. Ход определения при помощи обоих комплексонов аналогичен вышеприведенным методам. [c.310]

К слабокислому анализируемому раствору прибавляют 1 г хлорида аммония, несколько кристаллов солянокислого гидро-ксиламина и требуемое количество триэтаноламина. Прибавляют буферный раствор и титруют магний прямо раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т. Цинк, кадмий, медь и т. п. элементы маскируют цианидом калия. Раствор следует подогреть до 60°, так как титрование при нормальной температуре протекает медленно вследствие длительности установления равновесия между отдельными комплексами, присутствующими в растворе. Можно титровать и на холоду, но тогда поступают следующим способом. После маскирования алюминия триэтаноламином и прибавления буферного раствора вносят в раствор твердый комплексонат магния в достаточном количестве. Тотчас же образуется комплексонат марганца (II) [c.423]

Другие металлы можно маскировать путем осаждения гидроокисей, например железо (П1), титан (IV), цирконий или олово (IV), но опять-таки возникают осложнения, связанные с соосаж-дением титруемого металла, поскольку гидроокиси почти всех металлов труднорастворимы и склонны к взаимному соосаждению. Более селективным осадителем является Р -ион, который используют для маскирования кальция и магния [54 (74), 61 (81), 62 (89)] и алюминия [54 (74)]. Железо (III) в известных условиях тоже можно маскировать Р -ионом [61 (109), 62 (23)]. Малые количества алюминия маскируют кремнекислым натрием в щелочном растворе [61 (64)]. Фосфат-ион выделяет титан (IV) даже из его комплексоната, что используют для непрямого определения титана, так как комплексы PeY и A1Y в такой реакции не участвуют [54 (42)]. Еще более избирательно действует сульфат-ион, которым можно осаждать свинец при титровании В1 +-ионов [60 (95)], а также маскировать барий. Очень селективно действует сульфид-ион, но из-за темной окраски образующихся осадков его можно применять только для маскирования следов металлов. При определении жесткости природных вод сульфид-ион прибавляют для удаления обычно присутствующих следов тяжелых металлов (железа, меди) с целью избежать блокирования индикатора (эриохрома черного Т). Для той же цели применяют диэтилдитиокарбамат. [c.136]

Однако она протекает медленно, так что в точке эквивалентности обеспечивается достаточно высокая для реакции с индикатором концентрация ионов железа. При стоянии, и быстрее — при нагревании оттитрованного раствора коричневая окраска сали-цилата железа снова бледнеет. Значение pH в точке эквивалентности должно сохраняться в узких пределах. Если pH слишком высок, салициловая кислота не реагирует с Ре +-ионами, так как ОН - и ацетат-ионы начинают конкурировать с индикатором [образуя Ре(0Н)2+- и Ре2(ОН)2 -ионы и ацетатные комплексы железа]. Если, с другой стороны, значение pH слишком низко, то приведенная выше реакция ускоряется и, таким образом, прибавляемое железо лишь вытесняет алюминий из его комплексоната. [c.191]

Серьезным также является вопрос о скорости образования комплексных соединении с комплексоном, так как для объемных определений можно пользоваться только теми реакциями, которые протекают достаточно быстро. Многие, главным образом многовалентные, катионы образуют в растворах настолько сильно гидратированные ионы (алюминий, хром), что образование ими комплексов протекает медленно. Такие реакции, если их невозможно ускорить путем повышения температуры, вообще не пригодны для комплексометрических определений. Классическим примером в этом отношении является алюминий, прямое комплексометрическое определение которого вызывает значительные затруднения. На самом деле, однако, комплекс алюминия достаточно прочен, если он образуется при нагревании в умеренно кислом растворе. Это свойство алюминия делает возможным его косвенное комплек-сометрическое определение, основанное на обратном титровании избыточного количества комплексона титрованным раствором цинковой или магниевой соли или солью трехвалентного железа. Аналогичным образом и железо образует комплекс сравнительно медленно, и его лучше титровать при повышенной температуре. Это же можно сказать и о катионах третьей группы периодической системы. Например, индий можно непосредственно титровать только при кипячении раствора. С аналогичными затруднениями встречаются при определении катионов, когда последние уже связаны в другие комплексы, например винной кислотой. В этом случае имеется равновесное состояние между тартратным комплексом и комплексонатом металла и титрование растягивается происходит возврат окраски индикатора. Повышенная температура титруемого раствора часто помогает преодолеть это затруднение, примером этого служит титрование свинца в присутствии винной кислоты или марганца в присутствии цианида. Другие примеры будут приведены и объяснены в соответствующих местах. [c.300]

Проведено сравнение устойчивости исследованных комплексов алюминия с другими известными комплексонатами алюминия. Показано, что этилендиаминобисуксусная—бис-метилфосфоновая кислота является более эффективным ком-плексообразователем по отношению к алюминию, чем известные, широко применяемые комплексоны. [c.391]

Комплексонат алюминия — довольно прочный комплекс с константой нестойкости 10 [490, 1154]. Однако, несмотря на это, процесс его образования протекает довольно медленно. Это объясняется склонностью алюминия к образованию гидратированного иона [А1 (НаО) ] ". Вследствие плотной упаковки молекул воды внутренней сферы гексаквоалюминиевого комплекса обменная реакция между ним и комплексоном III при обычной температуре очень мала. Прн нагревании до кипения эта обменная реакция протекает быстро. Кроме того, имеет значение и то, что уже в слабокислой среде алюминий образует полиядерные гидроксокомплексы типа Ala (ОН)Г, А1з(0Н)Ги т.д. до А1 (OH) i) [551, 1028, 1118,.1248], которые так же медленно реагируют с комплексоном III. Чтобы обеспечить количественное взаимодействие А1 с комплексоном III, растворы необходимо нагревать до кипения. Прямое титрование комплексоном III проводится в кипящих растворах, обратное [c.63]

Титрование с ПАН и комплексонатом меди. Из прямых методов лучшим является титрование с индикатором 1-(2-пириднлазо)-2-нафтолом (ПАН) в присутствии небольших количеств комплексоната меди [7191. Алюминий титруют в нагретых до кипения растворах с pH 3. Алюминнй вытесняет медь из комплексоната, выделившаяся медь с ПАН образует окрашенный в красный цвет комплекс. После связывания всего алюминия комплексон III в конечной точке титрования разрушает комплекс меди с ПАН и окраска раствора нз красной переходит в желтую (комплексонат медн несколько прочнее комплекса медн с ПАН, соответствующие р/Снсст = 18,8 [347] и 18,3 [634]). [c.64]

При соотношении металл лиганд 2 1 и выше, фосфорсодержащие комплексоны образуют с бериллием плохо растворимые полиядерные соединения. Сопоставление устойчивости комплексов трехвалентных непереходных элементов Ifl группы алюминия, галлия, индия и таллия показывает, что устойчивость в ряду нормальных моноядерных комплексонов с лигандами аминокарбонового ряда неизменно возрастает в последовательности Al нитрилтриацетатов значения IgA ML соответственно равны 11,4, 13,6 16,9 и 20,9 [182] (при 20—25°С и р, = 0,1—1,0). В случае комплексонатов ДТПА последовательность сохраняется, но для аналогичных условий устойчивость комплексов выше на 7— 25 порядков 1дК мь=18,6 25,54 29,0 46,0 [182]. Комплекс таллия (П1) [Tldtpa]2- является самым прочным из известных в настоящее время для этого лиганда [182]. [c.359]

Разнолигандные комплексы обладают значительной устойчивостью. Вероятность их образования нарастает с увеличением радиуса при переходе от алюминия к таллию и по мере уменьшения дентатности комплексона. В случае индия, как правило, число входящих в координационную сферу монодентатных лигандов не превышает трех например, известны весьма устойчивые комплексонаты [In (S N)3ida]2-, [In(S N)3nta] ", [In(S N)2edta]3-. Комплексонаты индия успешно используются для получения сплавов индия и золота из щелочных сред [284] [c.360]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Эффективность отделения марганца от других элементов на катионитах повышается с применением комплексообразушш,их реагентов [26, 210, 555, 559, 566, 639, 893, 1073, 1196, 1337, 1485] (рис. 42, 43). При отделении марганца от алюминия используют свойство последнего образовывать комплекс с комплексоном И при pH 3,3—4,4. Марганец в этих условиях не образует комплексоната и сорбируется катионитом [26, 639]. Отделение алюминия [c.133]

СНд-ПАР [276], ПАН-2 [8, 87, 91, 596, 626], комплексонат меди с ПАН-2 [625], МАР [2]. При определении 3,4—6,8 м.г галлия 50-кратные количества индия, висмута и кадмия предложено маскировать N-метилглициндитиокарбаминатом [57]. При анализе полупроводниковых сплавов и смесей для холодной пайки [127] золото и медь восстанавливают тиосульфатом, сурьму(П1) маскируют винной кислотой, алюминий — борофторидом. В глицериновых ваннах, содержащих галлий и индий, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из среды 6 М НС1, затем реэкстрагируют и определяют комплексонометрически [596]. Селективность определения резко увеличивается после отделения галлия осаждением диантипирил-пропилметаном в кислой среде [91] или экстракции комплекса хлороформом с последующей реэкстракцией галлия [8]. В последнем случае определению 9,3 м.г галлия не мешают (в мг) А1 — 131 Th — 127 Mg — 118 Со — 105 d — 100 Pb — 60 Мп — 37 и Ni — 36 мешают Bi, In и Tl [8]. [c.170]

Железо и алюминий титруют комплексометрически в фильтрате от кремневой кислоты или определяют из отдельной навески (когда не требуется определять ЗЮг). Метод основан на способности комплексона III образовывать с ионами Ре +-- А1 + комплексы. Комплексонат железа возникает при рН = 1 -ч- 1,5. В качестве индикатора применяют сульфосалициловую кислоту, которая в сильнокислой среде дает с ионами трехвалентного же- [c.35]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]

Германий может быть также определен по разработанному нами [И] дифференциальному фотоколориметрическому методу, основанному на восстановлении германиймолибденового комплекса аскорбиновой кислотой в присутствии ацетона. Другие компоненты в ряде случаев могут быть определены такими же методами, как и при анализе силикатов. Это установлено нами на примере германатов редких земель и германатов кальция, содержащих хром. Осложнений, по-видимому, можно ожидать в случае определения алюминия из-за возможности образования комплексоната германия. [c.298]

Алюминий не образует с реагентом ПАН окрашенного соединения, но разрушает комплексонат меди с выделением последней, при этом образуется окрашенный в красный цвет комплекс меди с ПАН. В конечной точке титрования алюминий и медь связываются трилоном Б в комплексонаты, и окраска раствора меняется из красной до желтой (цвет реагента). Из компонентов магниевых сплавов с большим содержанием алюминия мешает только цинк, магний и марганец при pH = 3- -4 трилоном не комплексуются. Одновременно с алюминием титруется цинк, что при расчете учитывают. [c.188]

Следовательно, если принять Сд равной 10 чтобы можно было пренебречь образованием гидроксокомплексов, титрование следует проводить при pH = 3,3. При этом pH значение ан для ЭДТА уже столь высоко, что эффективная константа устойчивости комплекса А1У" равна лишь 10 и скачок рМ в точке эквивалентности титрования уже невелик. Фактически же при pH = 3 еще возможно прямое титрование А1, и получаются неожиданно хорошие результаты. При немного более низких значениях pH алюминий уже не поддается титрованию. Следует указать на то, что если величина эффективной константы устойчивости комплексоната алюминия составляет 10 , то трудно понять, почему титрование железа раствором ЭДТА при pH = 2 уже в присутствии умеренных количеств А1 дает отчетливо завышенные результаты. Такое несоответствие между теорией и практикой нуждается в объяснении. [c.183]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония, восстанавливаются с большим трудом и не дают хороших полярографических волн. Тогда используют различные косвенные методы, основанные на высокой прочности комплексных соединений этих металлов и на меньшей прочности аналогичных комплексов других металлов, которые непосредственно определяются полярографически. Так, цирконий не восстанавливается непосредственно на ртутном электроде. Однако цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют комплексонат кадмия (этилендиаминтетраацетат кадмия) последний не восстанавливается при таком потенциале, который соответствует свободным ионам кадмия. Цирконий способен образовать этилендиаминтетраацетатный комплекс, значительно более прочный, чем соответствующий кадмиевый комплекс. Поэтому ионы циркония вытесняют кадмий из его комплекса. При этом образуется трилонат циркония и освобождается эквивалентное количество свободных ионов кадмия. Теперь появляется волна кадмия. Измеряя высоту этой волны, можно вычислить концентрацию циркония в анализируемом растворе. На рис. 50 показано относительное расположение полярографических волн трилоната кадмия (вторая волна) и несвязанных в комплекс свободных ионов кадмия (первая волна). Аналогичным методом можно определять катионы магния, кальция и др. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология