Дифениламин производные, получение

Известны многочисленные синтезы акридина и его производных. Общий способ получения состоит в нагревании дифениламина с карбоновыми кислотами с муравьиной кислотой получается собственно акри- [c.739]

Во МНОГИХ синтезах производных феназина исходят из производных дифениламина, полученных различными путями, например [c.750]

Эти и подобные им превращения хлорпроизводных в сульфированные замещенные дифениламина могут быть использованы, как было упомянуто (см. гл. VI, стр. 361), для последующего получения производных дифениламина, лишенных сульфогрупп. Сульфогруппу, активирующую атом хлора при реакции обмена, устраняют после проведения процесса. [c.392]

Образование ферроцианидов органических оснований предложено использовать для разделения анилина и дифениламина, а также хинолина и изохинолина при их промышленном получении [481]. При разделении анилина и дифениламина продукт растворяется в абсолютном спирте и к нему добавляется Н [Fe(GN)g]. Соль анилина осаждается и отфильтровывается. Из фильтрата дифениламин получается носле нейтрализации раствора и его концентрирования. Для разделения хинолина и изохинолина добавляется HG1 с таким расчетом, чтобы обеспечить небольшой избыток органического основания. Смесь обрабатывается Na4[Fe( N)g], и осадок ферроцианидов отфильтровывается. При обработке последнего небольшими порциями воды растворяется только изохинолиновое производное. [c.110]

Уже давно известен ряд производных, полученных при взаимодействии фосфонитрилхлоридов с анилином, о- и п-толуидином, пиперидином, дифениламином, фталимидом, мочевиной, пиридином, ХИН0Л1Ш0М и др. [41, 106, 108, 109, 113, 114]. [c.32]

Основные группы дисперсных красителей. По хим. строению Д. к.-гл. обр. азокрасители и антрахиноновые красители, реже-стириловые, хинофталоновые красители, нитро-дифениламины, ароиленимидазолы, антрапиридоны и др. Дисперсные азокрасители обеспечивают гамму цветов от желтого до темно-синего. В осн. представлены моноазокрасителями-производными 4-аминоазобензола, дающими окраски оранжевых, красных, фиолетовых, темно-синих цветов, напр, алый Ж (ф-ла I) и бордо 2С (II). Получение широкой цветовой гаммы достигается изменением характе- [c.79]

Ф. получают нагреванием дифениламина с 8 при 180-250 °С в высококипящих р-рителях в присут. Тз или А1С1з. Общий метод получения Ф. и его производных -циклизация 2 -замещенных производных 2-аминодифенил-сульфида в присут. сильных оснований [c.77]

Благодаря большой подвижности хлора, замещенные 9-хлоракриди11ы находят широкое применение в качестве полупродуктов синтеза различных других производных акридина [1]. Наиболее распространенным способом получения 9-хлоракридинов является циклизация дифениламин-2-карбо-новых кислот [2] или их щелочных солей [3] под действием хлорокиси фосфора. [c.78]

Аминное производное для реакции (123) было приготовлено в аппаратуре, предварительно высушенной парами триметилхлоросилана. К суспензии амида натрия (0,40 моля) в 50 мл бензола медленно добавляли раствор дифениламина (0,39 моля) в 200 мл бензола. Происходила экзотермическая реакция с выделением аммиака и образованием белого осадка Ph2NNa. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 12 час, после чего при энергичном перемешивании добавляли раствор тетрабромида кремния (0,39 моля) в 500 мл бензола. Образовавшуюся смесь кипятили с обратным холодильником еще в течение 3 час и фильтровали. Фильтрат разгоняли при пониженном давлении. В результате был получен маслянистый SiBrзNPh2, который затем кристаллизовался. [c.176]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Недавно описан новый способ получения вторичных ароматических аминов, имеющих в пара-положеиии к КН еше первичную аминогруппу. Такие пара-амнно-производные дифениламина н его замешенных приобрели в послгдиес время большой интерес, как диазосоставляющие для так называемых нариамииовых рапнд-красителей при холодном крашении и печати (см. ннтрозирова-н и е). [c.289]

Для получения прозрачного галалита в СССР своих осветляющих веществ не приготовляется и последние ввозятся до сих пор из-за границы таковы жидкости пандойль и клярмиттель. По патентной литературе осветляющие галалит вещества представляют собою метиленовые производные циклических и алифатических аминов и спиртоаминов. Нам удалось приготовить довольно прозрачный галалит путем обработки казеииа эмульсией продукта конденсации дифениламина с формальдегидом. Также можно наблюдать образование прозрачности в галалите после обработки его при нагревании водным раствором анилина. [c.140]

Реакция 3-аминодифениламина с муравьиной кислотой представляет очень удобный метод получения 2-аминоакридина (выход 60%) она проводится в открытом сосуде при 155—175° в течение 2 час. [8]. Эта реакция очень сходна с описанной выше (см. метод д , стр. 380), но идет в гораздо более мягких условиях и только при применении муравьиной кислоты, тогда как описанная на стр. 380 (см. метод д ) проходит под действием любых кислот, за исключением муравьиной. Кроме того, в описываемом здесь превращении могут участвовать только дифениламины, имеющие в jne/па-положении заместители, которые являются сильными орто-и иара-ориентантами (например, 3-ами-нодифениламин, 3-диметиламинодифениламин, 3-оксидифениламин и два 3-аминофенилнафтиламина). Реакция катализируется ионами водорода, для которых установлена оптимальная концентрация [8]. Предполагают, что в качестве промежуточных соединений образуются производные дифениламин- [c.388]

N-Зaмeщeниe. Подобно дифениламину, соединение Т-1 и его производные могут ацилироваться, алкилироваться и арилироваться. Ацетилирование соединения Т-1 уксусным ангидридом дает с прекрасным выходом М-ацетиль-ное производное [3201. Было предложено использовать М-ацильные производные соединения Т-1 для идентификации хлорангидридов жирных кислот, хотя все эти производные плавятся около 80° [348]. М-Сульфонильные производные вследствие слабой основности соединения Т-1 лучше всего, конечно, получать в растворе пиридина [349]. Был получен также с прекрасным выходом хлорангидрид фентиазин-Ы-карбоновой кислоты из фосгена и соединения Т-1, а также описаны многие Ы-карбоксамидопроизводные [350]. [c.573]

Весьма гладко протекает нитрование ацильных производных дифениламина нитрующей смесью При этом получают 2,4-динитродифениламин [941 с теоретическим выходом Если же вести нитрование смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной, то получается 2,4,6-тринитродифениламин Получение нитропроизводных дифенилмочевины было изучено И М Коганом и Д Ф Кутеповым [95] При нитровании дифенилмочевины смесью 68,3%-ной азотной кислоты и Концентрированной серной кислоты при 0° получается 4,4 -ди-иитродифенилмочевина [c.43]

Цель обмена — получить производные дифениламина. Процесс ведут в колбе с обратным холодильником, нагревая эквимолекулярные количества хлорзамещенного и амина до 95° в присутствии мела или соды. Последние связывают хлористьтй водород (см. получение 2,4-динитро-4 -оксидифениламина, стр. 78). [c.74]

Фирма Bayer AG запатентовала способ получения дифениламинов взаимодействием анилина с циклогексаноном или их производных в присутствии Rh или Rh-Pt, нанесенных на AlgOg, обработанный солями Сг и Мп, а также 1-12 % (мае.) сульфатов или гидроксидов щелочных металлов [452]. Так, при массовом соотношении анилин циклогексанон = 4 1 и температуре реакции 290 С получена реакционная смесь следующего состава, % (мае.) дифениламин - 36.4, N-цик логексил анилин - 0.15, фенол - 0.4, анилин - 62.9. [c.185]

На рис. 149 показаны кинетические кривые расходования N-фенил--нафтиламина, накопления стабильных радикалов и поглощения кислорода при окислении октадекана при 171° С в присутствии 0,108 молъ1л ингибитора [47]. При окислении кумола в присутствии дифениламина методом ЭПР установлено образование радикала (СеН5)аШ [48, 49]. Аналогичный результат получен в другой работе [50], в которой была определена константа скорости реакции ROg + дифениламин — А ,= 6 10 ехр (— 3500/i r) л/молъ-сек. При изучении реакции свободного радикала дифенилпикрилгидразила с аминами оказалось, что с анилином и его производными гидразил реагирует со скоростью W = =А [гидразил] [анилин], что согласуется со следующим механизмом [c.251]

Промежуточные соединения, применяемые при получении -замещенных карбазолов и дибензофуранов. Нужный 2-амино-дифениламин или 2-аминодифениловый эфир получают либо каталитическим, либо химическим восстановлением соответствующего нитросоединения [30,89] последнее в свою очередь получают из соответствующего о-хлор- или о-бромнитробензола реакцией с производным анилина [47] или с фенолятом [90]. Порошок меди при синтезе 2-нитродифенилового эфира играет роль скорее ингибитора, чем катализатора. [c.554]

В промышленности нитрование является одним из важнейших процессов. Нитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ (тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота). Особенно большое значение имеет восстановление нитросоединений до аминов, которые используются как промежуточные продукты при получении красителей и лекарственных веществ (см. разд. Г,8,1). Из 2,4-динитротолуола, его смеси с 2,6-динитротолур-лом и из других динитросоединеннй получают диизоцианаты, перерабатываемые затем в полиуретаны, Л1-Фенилендиамин, получаемый из л1-динитробен-зола, используется для получения термостойких полиамидных волокон. Производные я-фенилендиамина, дифениламина, аминофенолов, получаемые восстановлением соответствующих нитросоединений, используются как антиоксиданты и средства, защищающие материалы от старения. [c.432]

Такое превращение в кислой среде N-нитроэосоединений в производные -нитрозодифениламина представляет практический интерес для получения некоторых весьма ценных и важных аминов (азоаминов), дающих интересные синие окраски (так называемые вариаминовые красители). Таким образом, например, получаются л-нитрозозамещенные из таких производных дифениламина, у которых свободно место 4, а в положении 3 находится алкильная или оксиалкиль-ная группа 212 [c.194]

Введение сульфогруппы в я-нитрохлорбензол (I) нужно для того, чтобы сделать более реакционным по отношению к анилину атом хлора в полученной нитрохлорбензолсульфокислоте (II) (см. гл. VII). После получения производного дифениламина (III) гидролиз его осуществляется нагреванием с разбавленной минеральной кислотой при температуре, превышающей 100°. Так же можно [c.361]

Ряд ценных производных дифениламина может быть получен из л-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты взаимодействием ее с различными ароматическими аминами (анилином, л-анизндином, п-фе-нилендиамином и т. п.). Реакцию обычно ведут в водном растворе при температуре 100—150° с добавлением связывающих соляную кислоту веществ. В качестве таковых чаще всего применяются окись магния и сода имеются указания, что хорошие результаты дает применение вторичного фосфата натрия. [c.392]

Большая часть этих производных имеет значение в красочной промышленности как азосоставляющие. Таковы дифениламин (I), фенил- и п-толил-а-нафтиламин-пери-сульфокислоты (II, III), фе-нил-И- и фенил-г-кислоты (IV, V), карбоксифенил-И- и карб-оксифенил-т-кислоты, например п-карбоксифенил-y-кислота (VI), а также получаемое из И-кислоты динафтиламиновое производное (VII). Получаемый действием п-аминофенола на 8-нафтол (л-окси-фенил)-,6-нафтиламин (VIII) представляет интерес как исходный материал для получения ценных сернистых красителей 2. [c.516]

Часто в качестве осерняющих средств применяются полисульфиды натрия N3283. различного состава (от ЫагЗг до N3285 и с еще более высоким содержанием серы). Полисульфиды, растворы которых приготовляются растворением серы в концентрированных растворах сернистого натрия, особенно часто применяются для получения сернистых красителей черных, синих, зеленых и красноватых методом мокрого плава , т. е. путем проведения процесса в водной среде при температурах кипения раствора, т. е. в пределах 106—115°. Исходными материалами для таких плавов служат полп-нитро-(обычно диаш-по-) соединения, производные дифениламина [c.676]

Такой путь осернения нитрооксидифениламина не прослежен экспериментально, но некоторые этапы этого процесса достаточно достоверны. Осернение. как указано выше, протекает часто по разным направлениям. Для тех соединений, которые являются производными дифениламина (например, I и 11), в этом процессе почти всегда имеется этап образования циклического производного с кольцом тиазина (III). Возможно вступление в одно ароматическое ядро нескольких сульфгидрильных групп. Судя по ряду исследований 25 в соединении, полученном в результате осернения полисульфидом натрия индофенола строения IV, атомы серы располагаются в порядке, представленном схемой V [c.678]

В настоящее время можно считать доказанным наличие тиазинового кольца во многих соединениях, для получения которых путем осернения в качестве исходного материала берется производное дифениламина. Можно считать вероятным также вхождение групп SH в молекулу хиноида одним из вышеописанных путей, причем в продукте, выделяемом из плава, обычно эти группы SH вследствие окисления переходят в дисульфидные группы —SS—. При восстановительном действии NasS (при обработке водным раствором его) дисульфидные группы вновь переходят в сульфгидрильные. [c.679]

Карбазол является производным дифениламина, из которого он может быть получен пропусканием дифениламина через раскаленную трубку. Аналогично дифениламину карбазол и его замещенные реагируют с концентрированной азотной кислотой или, лучше, с концентрированной серной кислотой, к которой добавлен нитрат или нитрит щелочного металла. Образуются окрашенные, но не в синий цвет продукты. Возможно, что химизм этой реакции аналогичен химизму реакции дифениламина с нитратом или нитритом. Для карбазола и многих его замещенных характерно образование окрашенных растворов в концентрированной серной кислоте (сольваты). Дифениламин и его замещенные не дают этой реакции, что может быть использовано для различия этих соединений. [c.363]

Описано также получение 4-диариламино-2,6-диалкилфенолов при взаимодействии литиевых производных анилина или дифениламина с 4-иод-2,6-диалкилфенолами [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология