Ионный диаметр

Толщина плотного слоя имеет порядок ионного диаметра. Толщина диффузного слоя зависит от температуры и концентрации. Чем выше концентрация ионов в растворе, тем сильнее смещается равновесие в сторону перехода ионов из объема раствора в поверхностный слой, т. е. из диффузного слоя в плотный. Таким образом с ростом концентрации происходит сжатие диффузного слоя. [c.177]

Каждая частица дисперсной фазы представляет собой агрегат молекул ультра-микроскопических размеров и называется агрегатом. Агрегат вместе с двойным электрическим слоем из потенциалопределяющих ионов и противоионов образует мицеллу. Часть мицеллы, состоящая из агрегата и потенциалопределяющих ионов, называют ядром мицеллы. Под действием электростатического притяжения противоионы стремятся расположиться-возможно ближе к ионам, адсорбированным иа поверхности. В предельном случае образуется два слоя ионов, из которых один расположен на твердой поверхности — внутренняя обкладка двойного слоя, другой, заряженный противоположно, расположен в растворе на расстоянии ионного диаметра — внешняя обкладка его. Такой двойной слой представляет собой как бы плоский конденсатор с толщиной б порядка диаметра молекулы. Это двойной электриче- [c.263]

Из-за относительной жесткости кристаллической решетки для неорганических ионитов в большей степени, чем для органических, характерно проявление ситового эффекта — частичного или полного исключения сорбции ионов, диаметр которых превышает диаметр полостей и каналов полимерной решетки. [c.671]

Размер частиц цинка подобран так, чтобы отрицательный электрод был механически прочен и имел высокую пористость. Так как при низкой температуре происходит увеличение вязкости электро лита и снижение его электропроводности вследствие затруднения диффузии ионов, диаметр пор электрода и их количество оказывают непосредственно влияние на работоспособность цинкового электрода при низких температурах. [c.259]

Сольватация катиона чем меньше сольватация, тем более устойчив образующийся комплекс. Энергия сольватации уменьшается с увеличением ионного диаметра катионов, принадлежащих I -IV группам. [c.104]

В табл. 3.3 приведены рассчитанные значения Диаметров полости 14 -24-членных колец краун-эфиров. Они относятся к фактору 1, который является наиболее характерным фактором для краун-эфиров. В.табл. 3.4. приведены катионы и величины ионных диаметров металлов, образующих комплексы с 15 - 24-членными краун-эфирами. [c.104]

АН и ДХ наблюдаются для комцлексов Т1 и РЬ +, имеющих электронную конфигурацию типа (инертный газ 2), по сравнению с НЬ и 5г ионные диаметры которых близки к диаметрам соответственно Т1" и [c.144]

Одно из преимуществ использования краун-эфиров для извлечения из раствора ионов металлов состоит в том, что как следствие чувствительности к соотношению размеров катиона и размеров полости в кольце короны извлечение краун-эфирами оказывается высокоизбирательным, чем выгодно отличается от других методов. Рис. 4.4 иллюстрирует соотношение ионного диаметра и поглощение света пикратом щелочного металла, извлеченного в бензол с использованием дибензо-18-краун-б [ 245]. Наибольшее извлечение наблюдается для калиевой соли, поскольку ионный диаметр ближе Других к размеру 18-краун-кольца. Та же тенденция прослеживается при использовании в качестве органической фазы смеси толуола с нитробензолом [ 243, 245]. При использовании других реагентов степень извлечения монотонно возрастает с ростом Диаметра катиона щелочного металла. При извлечении щелочноземельных металлов [в паре с анионом (8 021155)200 ] с использованием раствора Дибензо-18-краун-б степень извлечения убывает в ряду Ва 2+ > 5 г 2+ > Оа2 и сильно различается для различных катионов[ 241]. [c.262]

Катион Ионный Диаметр, А Связывание катиона, М ЗЛ.Ч [c.320]

График Е —Еа не является достаточно удобным для экстраполяции, так как он имеет значительный коэффициент наклона, из-за чего снижается точность экстраполяции. Средний ионный диаметр был принят равным 6А в соответствии с данными Оуэна и Уотерса (табл. 66). Следует отметить, что это значение близко к тому, которое было найдено для среднего расстояния сближения ионов в воде и в смесях диоксан — вода, содержащих 20, 45 и 70% диоксана, из данных по измерениям электродвижущих сил элементов. [c.318]

I—ионная сила раствора, моль/л а — эффективный средний ионный диаметр е — заряд электрона [c.864]

Эти эксперименты показывают, что скорость окклюзии соли зависит от размера гостевого аниона и что для галогенид-ионов величина, соответствующая насыщению окклюзии, составляет один галогенид-ион на содалитовую ячейку. На скорость окклюзии существенно влияет размер аниона хлорид-ионы (диаметр 3,4 A) легко заполняют ячейки при 550° С, в то время как иодид-ионы (диаметр 5,4 A) даже при 700° С заполняют ячейки только частично. [c.408]

Второе приближение теории Дебая — Хюккеля, учитывающее собственные размеры ионов путем введения эффективного среднего ионного диаметра а, для бинарного электролита приводит к формуле [c.19]

Величина х по ес физическому смыслу зависит не только от природы того электролита, средний коэффициент активности которого вычисляется, по и от ириродь других электролитов, присутствующих в растворе, поскольку все ионы раствора участвуют в формировании ионной атмосферы. В связи с этим кристаллохимичес-кие радиусы индивидуальных веществ пе могут быть использованы для определения среднего ионного диаметра электролита а его находят опытным путем. Следовательно, уравнения второго приближения в отличие от первого содержат эмпирическую кои-станту. [c.92]

Особый интерес представляют условия образования твердых растворов замещения, в которых железо играет роль растворителя. И. И. Корнилов установил связь между растворимостью элементов в железе и их ионными диаметрами атомный диаметр растворимого элемента должен отличаться от атомного диамет)ра железа не более чем на 8—15%. Только при этих условиях не происходит значительной деформации кристаллической решетки растворителя и изменения характера связи. Если это ра.зличие не превышает 8%, то образуются непрерывные твердые растворы если различие составляет 8—15%, то образуются ограниченные твердые растворы. Так, например, хром, с атомным диаметром, отличающимся от железа не более чем на 1,5%, дает с ним непрерывный ряд твердых растворов молибден, отличающийся от железа по атомному диаметру на 10%, ограниченно растворяется в железе еще меньше растворяется вольфрам и т. д. Отмеченные закономерности в отношении растворимости элементов в железе распространяются и на некоторые другие элементы. [c.123]

От диффузного 1-п отенциала отличают адсорбционный ф -потен-циал. Под адсорбционным 1)1-потенциалом понимают потенциал, который возникает в адсорбционном д. э. с. Как видно из рис. 81, адсорбционный д. э. с. находится от поверхности электрода на расстоянии, большем диаметра иона. Адсорбционный t ) -пoтeнциaл может и в концентрированных растворах иметь большое значение, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы или молекулы. На расстоянии порядка около двух ионных диаметров адсорбционный 1 7 -потенциал падает до нуля. Знак адсорбционного грх-по-тенциала может и не совпадать с общим скачком потенциала электрода. Если, например, поверхность электрода заряжена положительно и на ней специфически адсорбированы анионы, то скачок потенциала в плотном двойном электрическом слое будет равен сумме общего скачка потенциала ф и адсорбционного г )1-потенциал (рис. 82). [c.302]

Для устранения этих недостатков во втором приближении теория межионного взаимодействия вводит (с целью учета собственных размеров ионов) для каждого электролита величину среднего ионного диаметра а, которая зависит от природы всех электролитов, присупствующих в растворе, и определяется только экспериментально. [c.13]

Если кристалл хлорида натрия деформировать так, что ионы сдвинутся один относительно другого примерно на один ионный диаметр, то хлорид-ионы сблизятся с хлорид-ионами, а ионы натрия —с ионами атрия, и отталкивание ионов одноименного заряда вызовет расцад кристалла. В металлах же все атомы одинаковы и любой из них может образовать связи с любым другим атомом. Кроме того, валентные связи в кристалле металла, легко резонирующие из одного положения в другое, могут образоваться между соседними атомами даже в том слу- [c.507]

ИОННЫЙ МИКРОАНАЛИЗ, метод локального анализа. Исследуемый образец бомбардируют сфокусиров. пучком первичных ионов (диаметр пучка 1—100 мкм, энергня 10- — 10 Дж, плотность тока 0,1—10 А/м эмитированные из образца вторичные ионы регистрируют с помощью масс-спектрометра (см. Масс-спектрометрия). Одновременно происходит катодное распыление образца. Прибор для И. м. (ионный микроанализатор) состоит из источника ионов, систем сбора вторичных ионов и фокусировки ионных пучков, масс-анализатора и регистрирующего устройства. [c.225]

Эти результаты показывают, что когда раствор подвергается старению при концентрации 0,3 % 5102, то коллоидные частицы размером 1—2 нм, перешедшие из исходного 10 %-ного силикатного раствора, действуют как зародыши. На таких зародышах осаждается мономерный кремнезем, выделившийся при гидролизе силикат-ионов. С другой стороны, если 10 %-ный раствор сразу же разбавляется до 0,03 % 5102 или до концентрации 5- 10- М, то pH составляет 10,26 и весь кремнезем переходит в раствор в виде 51 (ОН)4 и ионов Н510.7. При этом даже имевшиеся в исходном растворе полисиликат-ионы диаметром 1—2 нм, т. е. коллоидные частицы, медленно переходят в разбавленный раствор. Как было показано в гл. 1, общая растворимость кремнезема, включая мономерные разновидности [c.183]

Плодотворность подхода Бьеррума при условии подходящего выбора d была продемонстрирована Гуггенгей-мом [24] путем сравнения с результатами точного численного решения уравнения для одно-одно- и двух-двухва-лентных электролитов различных ионных диаметров. Таким же образом он показал, что одинаково хорошее согласие может быть получено при значительном интервале изменения пар d и /(. Для водного раствора двухдвухвалентного электролита величина = 10 А так же хорошо описывает экспериментальные данные, как и величина d = 14,3 А, полученная из уравнения (34), но при меньших значениях d соответствие значительно ухудшается. При = 10 А на 20% больше, чем при Н = 14,3 А. Чем меньше й, тем меньше ионов / насчитывается в непосредственном окружении и больше — на далеком расстоянии. Это приводит к увеличению а и уменьшению у, но произведение ау почти не изменяется. Следовательно, изучение электропроводности или коэффициентов активности не может являться очень точным способом определения степени ассоциации ионов. Это вообще характерно для такой ситуации, когда экспериментальные данные описываются двухпараметрической функцией. [c.259]

Как показано в табл. 2.13, размер полости краун-эфира, образующегося в наибольшем количестве, прямо соответствует ионному диаметру присутствующего катиона таким образом, явно наблюдается матричный эффект катионов металлов. Дейл и сотрудники предложили механизм реакции, согласно которому растущие цепи обвивают катионы металлов, играющие роль матриц, и при взаимодействии ближайших концевых групп образуются кольца. Авторы также считают, что циклизация является равновесной реакцией, в которой участвует растворитель (диоксан), так как при использовании в качестве растворителя дейтерированного диоксана в краун-кольцо были включены фрагменты дейтерированного диоксана. Авторы также предположили, что матричный эффект катионов металлов не только способствует замыканию макроцикла, но и препятствует распаду циклических олигомеров до диоксана. Фирма Borregaard Industries" в Норвегии планирует внедрить в промышленное производство этот остроумный способ с использованием матричного эффекта. [c.59]

Как уже отмечалось в гл. 1, Педерсен открьм краун-эфиры и обнаружил эти свойства, которые обеспечили основу развития химии и применения краун-соединений. Педерсен [ 1] синтезировал ряд краун-эфиров и установил, что в органических растворителях в их присутствии можно растворять различные неорганические соли. Впоследствии он подтвердил рядом методов, включая изменения в УФ-спектрах, что между краун-эфирами и неорганическими солями образуются комплексы. Педерсен выделил также ряд кристаллических комплексов и установил их структуру путем анализа состава этих комплексов и сравнением относительных размеров полости краун-эфира и ионного диаметра катионов мета-1ла. Его основополагающие исследования явились началом и стимулом интенсивного развития исследований в области химии краун-соединений. [c.96]

Таблица 3.4. Ионы металлов, образующие комллексы с 15—24-членными краун-эфирами и их ионные диаметры (А)

На реакционную способность ионной пары также оказывают влияние природа растворителя и иона, температура и давление. Тесная ионная пара превращается в полярном растворителе, обладающем высокой ионизирующей и сдльватирующей способностью, в более реакционноспособную сольватно-разделенную ионную пару. Катион с большим ионным диаметром, такой, как Сз +, легко образует тесную ионную пару, тогда как катион с меньшим ионным диаметром, например + и N3 +, легко образует сольватно-разделенную ионную пару. [c.126]

Если авнивать ион К с ионом Лg (2,52 А), а ион НЬ (2,96 А) с ионом Т1 (2,88 А), то оказывается, что величины IgK комцлексов Ag и Т1 имеют большие значения, чем соответствуюшие величины комплексов К+ и НЬ , за исключением комплексов Ag с 18-краун-б, г<г с-аии -1<ис-дициклогексил-18-кра-ун-6 и дибензо-18-краун-6, хотя у каждой пары сравниваемых катионов ионные диаметры примерно равны. Лg и Т1принадлежащие к ионам переходных металлов, относятся к подгруппам 16 и III б и, таким образом, более высоко поляризуются, чем К и НЬкоторые относятся к подгруппе 1а. Эти различия, очевидно, приводят к более сильному ковалентному связыванию между катионом и 0-атомами краун-кольца [ 150]. Айзенман и др. [ 151] на основании [c.132]

Что касается двухвалентных катионов, то все 18-членные краун-эфиры ирояэляют заметную селективность комплексоооразования с ионами РЬ (ионный диаметр 2,40 А) см. рис. 3.25. Более высокая поляризуемость РЬ по сравнению с Ва и более выраженное сродство к ковалентному связыванию РЬ 2+ объясняют более высокие величины IgK для РЬ по сравнению с Ва2+, ионный диаметр которого (2,70 А) гораздо более подходит по величине диаметру полости 18-членных краун-эфиров [150]. [c.133]

Электростатическое ион-дипольное взаимодействие играет важную роль в реакции комцлексообразования краун-эфиров с катионами. Потенциальная энергия ( ) двух видов ионных пар [А В ] и [С . .. с одинаковым зарядом, но различными ионными диаметрами может быть графически представлена как функция расстояния (г) между катионом и анионом (рис. 3.27). Штриховая линия показывает потенциал злектростати-ческого взаимодействия между и q . Когда заряды 1 и - 2 приближаются из бесконечности (г = = 0), потенциальная энергия понижается согласно штриховой линии на графике, и, когда расстояние между ними (г) становится достаточно малым, ионная пара [А В] с большим ион- [c.149]

НЫМ диаметром достигнет минимального значения раньше, чем ионная пара [С D], имеющая меньший ионный диаметр, так как дальнейшее сближение первой ионной пары вызывает резко возрастающее отталкивание между Э лектронными оболочками. С помощью этой электростатической модели может быть объяснен тот факт, что бдлее устойчивые комцлексы нециклических лигандов образуются с меньшими (по диаметру ) катионами. Эта мо-Д ль применима не только к ионным парам типа 1 1, но и к ион-дипольному взаимодействию. [c.152]

Как и в случае краун-эфиров, образование криптатов может быть установлено с помощью ИК-, УФ-, ЯМР-спектроскопии, потенциометрическими и кондуктометрическими методами, экстракцией пикратов и т.д. Размеры полостей тицичных криптандов, представленных ранее на рис. 1.2, приведены в табл. 3.21. Исследования показали [9], что ионы щелочных и щелочноземельных металлов, Ag и Т1 ионные диаметры которых соответствуют размерам полости криптандов, включаются в нее, образуя комцлексы, В других работах описано образование комцлекса криптанда [2,2,2] с [c.161]

Ва2+, который является обратным ряду ионных диаметров и энергии гидратации этих катионов величина ДС для всех этих катиоцов превышает 19 ккад/моль [241]. [c.165]

Величины lgK образования криптатов приблизительно соответствуют зависимости между диаметром полости криптандов (табл. 3.21) и ионным диаметром катионов в ряду метадлов, принадлежащих к одной и той же группе, но это соответствие не является строгим, как наблюдалось в случае краун-эфиров. В целом для ионов щелочноземельных металлов величины К выше, чем для ионов щелочных метадлов. Сравнение ионов К и Ва ионные диаметры которых почти одинаковы, показывает, что lgK для иона Ва2+ гораздо больше, чем для иона К . Однако для ионов с меньшими диаметрами различия в величинах К, например между На и Са или между и Mg не столь велики. Малая величина К в случае иона Mg , имеющего небольшой ионный диаметр, обусловлена высокой энергией гидратации двухвалентного иона. [c.168]

При этом в экстрагент селективно извлекаются ионы тех металлов, рад11усы которых в наибольшей степени соответствуют размеру полости макроцикла. Например, 18-краун-6 с размером полости 0,28-0,32 нм особенно селективен к катиону калия (ионный диаметр — 0,266 нм). Введение боковых заместителей в полиэфир влияет как на основность атомов кислорода в цикле, так и на его кон-формационную гибкость, что также изменяет значение константы экстракции металла. Краун-соединения с пространственно жесткой структурой более предпочтительно проявляют так называемый пик селективности, т.е. особенно избирательны к одному из ряда близких по свойствам ионов. Природа аниона, в зависимости от энергии его гидратации, влияет в основном на А д. Однако помимо общей тенденции изменения коэффициента распределения может наблюдаться и изменение селективности экстракционного процесса, связанное как со специфическим взаимодействием аниона с макроциклическим лигандом, так и с частичной электролитической диссоциацией ионных пар. [c.167]

Проверка применимости уравнения (100) интересна, так как в случае ее успеха это уравнение можно использовать д.ля определения значений ДЯд, и ДЯ(2) а с их помощью и других важных термодинамических характеристик. Линейную зависимость ДЯ, от а А. М. Сухотин обнаружил для растворов Nal в пиридине, метил-этп.пкетоне и ацетонптриле. При вычис.лении степени диссоциации иодида натрия в этих растворителях были использованы хюиные коэффициенты активности, найденные теоретически по методу Грон-вола, Ла-Мера и Сэндведа [71], причем в качестве среднего ионного диаметра были взяты суммы стоксовских радиусов ионов, получен-ные из подвижностей. Такой расчет содержит много допущений, не имеющих пока достаточных обоснований. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология