Бензол аминирование

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

В уже рассмотренных способах получения л-нитроанилина второй способ включает необходимость разделения о- и л-нитрохлор-бензолов, образующихся при нитровании хлорбензола, а также аминирования л-нитрохлорбензола, которое проводится под давлением. в автоклаве. Если обе стадии обеспечены соответствующей аппаратурой, а объем производства л-нитроанилина достаточно велик, то этот способ безусловно следует избрать. Если же объем производства невелик, то экономически более выгодным может оказаться и первый способ, не требующий такого дорогостоящего оборудования. [c.344]

Метаниловую кислоту получают восстановлением л1-нитробензол-сульфокислоты, действием хлористого олова в присутствии соляной кислоты электролитическим восстановлением , каталитическим восстановлением под давлением (см. работу 199, стр. 534) или непосредственным аминированием и сульфированием бензола (см. работу 61, стр. 284). [c.261]

Полиэтиленполиамин представляет собой смесь этилендиамина, диэтилентриамина, триэтилентетрамина и других более сложных продуктов, получаемых при аминировании дихлорэтана водным раствором аммиака. Растворяется в воде, спиртах, бензоле, эфире. Гигроскопичен. С кислотами образует соли. [c.43]

Для получения большинства ароматических промежуточных продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных продуктов начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, например нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование, плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Процесс состоит из следующих стадий приготовление водно-спиртового раствора аммиака аминирование бензилхлорида отгонка аммиака и растворителя из продуктов реакции обработка смеси гидрохлоридов аминов водным раствором гидроксида натрия, экстракция свободных аминов бензолом и разделение водного и органических слоев и выделение бензиламина. [c.120]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Образование анилина из бензола было упомянуто во введении к настоящей статье [1, 2, 3, 25]. Точно так же при разложении азотистоводородной кислоты концентрированной серной кислотой в растворе ксилола образуется ксилндин [3]. Эти реакции аминирования ядра не идут при температурах ниже 60—70 [7]. Небольпще количества о- и л-толуиднна били получены прн взаимодействии толуола и азотистоводородной кислоты с хлористым алюми]и1ем в качестве катализатора [8]. [c.308]

Молекула плоская длины связей С—С и С—Н близки к таковым в бензоле, длина связи С—N 0,134 нм. П. - гетероароматич. соединение. Вступает в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения. При аминировании под действием NaNHj в NHj превращ. в 2-аминопиразин при окислении-в N-оксиды по одному или двум атомам N, напр. [c.521]

При взаимодействии акрилонитрила с, ацетамидом (вместо аммиака) также происходит его аминирование в присутствии каталитических количеств натрия в бензоле. Образовавшийся -ацетиламинопропионитрил гидролизуют в -аланин разбавленной серной кислотой 1103 ]. [c.67]

Метод каталитического аминирования известен в настоящее время по работам Сабатье. Если бензиловый спирт вместе с аммиаком пропускать над окисью тория, то ббльшая часть спирта превращается в бензиламин, дибензиламин и незначительная часть его — в трибензиламин. При 330° получается, главным образом, бензиламин, при 370—380° — дибензиламин и одновременно часть спирта распадается на водород и бензальде-"ид, который впоследствии частично разлагается на бензол и СО. Полученный таким образом бензиламин, в противоположность продажному препарату, в присугстввд никеля полностью гидрируется, присоединяя шесть атомов водорода з . Из вторичного пропилового спирта при 125° образуется 20% 2-пропилам и на наряду с небольшим количеством 1,2-д и а м и но пр о п а и а из дифенил-карбинола при 280° образуется известное количество б е н з-гидриламина (однако главную часть составляет тетрафенилэтилен) из циклогексанола при 290—320° — циклогек-силамин и дициклогексиламин. Если пропускать пары спиртов вместе с циклогексиламином над нагретой окисью торня, то образуются метил-, этил-, пропил-, изобутил- и бензилцикло-гексиламин < [c.486]

В то время как в ряду бензола важнейшим методом синтеза ароматических аминов является нитрование с последующим восстановлением, в ряду пиридина ни один из методов синтеза аминопиридинов не играет столь доминирующей роли среди других возможных способов. В синтезе аминопиридинов в равной мере важны аминирование, нитрование с последующим восстановлением и аммонолиз галогенпиридинов. Кроме того, в отдельных специфических случаях используется гофмановская перегруппировка амидов кислот, перегруппировка азидов по методу Курциуса, восстановление азосоединений и аммонолиз соединений, подобных хлоргидрату хлористого пиридилпиридиния. [c.424]

Температура реакции аминирования зависит от подвижности атома хлора. Если в соединении есть одна нитрогруппа в орто- или пара-положении к атому хлора или одна сульфогруппа в тех же положениях, аминируют 20—22%-ным аммиаком при 200 (давление до 30—35 атм). 2,4-Динитрохлор- или 2,4-нитросульфохлор-бензол аминируют при 130—150 и 6—10 атм. Хлор на аминогруппу в хлорбензоле при 200" и 60—100 атм удается заменить лишь в присутствии солей меди. [c.73]

Благодаря пониженной электронной плотности пиридинового кольца, для пиридина возможны реа1Сции нуклеофильного замещения не характерные для бензола. В таких реакциях атакуются положения 2, 4 или 6. При действии амида натрия NaNH,, являющегося источником сильного нуклеофила — амид-иона N11, происходит аминирование пиридина. В этом случае действие нуклеофильного реагента направлено на один из атомов углерода с пониженной электронной плотностью, т. е. в а-положение (схема превращений упрощена). Реакция открыта русским химиком А. Е. Чичиба-биным и носит его имя. [c.372]

Обычно иониты (сульфосмолы и четвертичные аммониевые основания) изготовляются из сополимера стирола и дивинил-бензола. Активные группы присоединяются к ним хлорыетнли-рованием, аминированием и сульфированием. На удлиненных полимерных цепях, образованных стиролом, введение дивинил-бензола вызывает появление разветвлений и мостиков между цепями. Процентное содержание дквинилбензола в таком тре-х-меряом сополимере называют процентом сшивки или мостико-образования. — Прим pea. [c.523]

Анилин может быть получен одностадийным синтезом окислительным аминированием бензола с использоданием молекулярного кислорода как окислителя. Катализатором служит металл (V, Nb, u, Pd, Ni, Ag), нанесенный на подложку - оксиды металлов, молекулярные сита, глины. В качестве промотора можно использовать моно- или биядерные лиганды, содержащие нитро- или нитрозогруппы и, возможно, амидную группу. Катализатор может также включать соединения бария. Процесс ведут при температуре 250-320"С и давлении 3.5-6.3 МПа [550]. [c.190]

Алифатические галогениды в 5лг реакциях проявляют в зависимости от природы галогенида однозначный порядок реакционной способности Р -С С1 < Вг < I. При нуклеофильном замещении в ароматическом ядре в реакциях элиминирование — присоединение ряд реакционной способности галогенобензолов проявляет удивительную зависимость от природы основного реагента, вызывающего элиминирование ННа1. Бергстром с сотрудниками [5], изучая конкурирующее аминирование амидом калия в жидком аммиаке, нашел следующую последовательность реакционной способности Вг > I > С1 фторбензол оказался инертным. Наоборот, дегидробензол образуется с наибольшей скоростью при взаимодействии литийорганических соединений с фтор-бензолом. Это различие, по-видимому, указывает на различные механизмы образования дегидробензола. Тем не менее, как показано ниже, все факты могут быть объяснены простым изменением параметров в пределах обычного механизма. По-видимому, целесообразно начать рбсуждение с примеров четкого образования дегидробензола при действии литийорганических соединений, которое не осложняется явлениями обратимости. [c.73]

Для получения катионитов сополимер сульфируют концентрированной серной кислотой в реакторе с мешалкой в течение нескольких часов при 93 °С. Избыток кислоты удаляют фильтрацией, зерна промывают и в целях стабилизации смолы ее обрабатывают раствором едкого натра для получения натриевой соли. Аниониты получают хлорметйлированием зерен сополимера в среде диэтилового эфира при температуре О—15°С, в присутствии хлористого алюминия с последующим аминированием три-метиламином или другим амином при комнатной температуре (после предварительного набухания зерен в бензоле). Слабоосновные аниониты на основе полиакрилатов обладают высокой эффективностью регенера-, ции аммиаком и фосфорной кислотой, причем отходы после регенерации [c.212]

Тетрагидроборат натрия реагирует с 3 моль-экв уксусной кислоты в бензоле с выделением 3 моль-экв водорода [265]. Неясно, ядл ется ли продуктом ацетолиза триацетоксигидробо-рат натрия КаВН(ОАс)з. При добавлении воды выделяется еще 1 моль-экв водорода, тогда как при кипячении протекает внутримолекулярное восстановление. Ацетоксигидроборат восстанавливает иминиевые ионы при добавлении амина и кипячении в течение 3 ч (80 °С) протекает восстановительное аминирование схема (171) . Нагревание в толуоле в течение 15 ч дает амины с высоким выходом. [c.337]

Действующие на бензол реагенты также можно разделить на две группы электрофильные и нуклеофильные. Наиболее характерны для ароматических соединений процессы галогенирования, сульфирования и нитрования. Эти процессы идут при взаимодействии бензольного кольца с электрофильными реагентами. Известны и реакции с нуклеофильными реагентами (NaOH, NH2Na и т. д.). Сюда относятся, например, реакции гидроксилирования, аминирования. [c.403]

При аминировании действием амидов щелочных металлов часто наблюдается ки е-замещение вследствие протекания реакции по аринному механизму (см. разд. 2.6.2). Так, взаимодействие ЛГ,ЛГ-диалкил-2,4-дибром (хлор) анилинов (32) с диал-1силамидами лития в диэтиловом эфире приводит к 1,3,5-трис (диалкиламино) бензолам (33) [718]. Реакция 1-метокси-2-хлор-нафталина (34) с амидом калия в жидком аммиаке предложена как-препаративный метод синтеза 2-амино-4-метоксинафталина <35) (58%) [719]. [c.313]

НОГО. выше типа, поскольку такие соединения, как бромистый мезитилен и 2-бром-З-метиланизол, не реагируют легко с амидом калия. Эти авторы показали также, что о-дейтерохлор- (или бром-)бензол реагирует с амидом калия в жидком аммиаке быстрее, чем соответствующее недейтерированное соединение. Отсюда можно сделать вывод, что удаление протона происходит во время стадии, определяющей скорость реакцйи или до нее. Изучалась также ориентация при таких реакциях аминирования некоторые результаты этого исследования приведены в, табл. 12., [c.534]

Аналогично могут быть пошучены многочисленные аминосодержащие полимеры с комплексообразующими свойствами. Аминирование хлорметилированных сополимеров проводится в среде диоксана, бензола, толуола, метилаля. Кинетика аминирования хлорметилированных сополимеров третичными аминами зависит от степени набухания сополимера и активности аминогрупп. Характер радикалов при третичном атоме азота влияет на его активность в реакции замещения атомов хлора и на степень ионизации аминогрупп анионита [10]. Пористые низкоосновные комплекситы получают аминированием пористого хлорметилированного сополимера стирола и ДВБ. Сорбционные характеристики некоторых низкоосновных комплекситов приведены в табл. 1.2. [c.28]

Большое число ионообменных смол получается с помощью химических превращений полимеров ароматического характера. Например, подвергая сополимеры стирола с дивинил бензолом хлорметилированию с последующим аминированием хлормети-лнрованного продукта, получают сильноооновные аниониты, сульфированием (или сульфохлорированием с последующим омылением) этих же сополимеров синтезируют сильнокислотные катиониты. [c.201]

При аминировании о- и ж-хлорнитробензолов были получены о-и ж- хлоранилины. Следовательно, авторами вопреки общепринятым представлениям о подвижности хлора в хлорнитропроизвод-ных бензола было впервые показано, что при определенных условиях на аминогруппу замещается не атом хлора, а нитрогруппа. [c.14]

Совместно с заводом Карболит и Ново-Кемеровским химкомбинатом, а также с Кемеровским научно-исследовательским институтом химической промышленности, Гипропластом и его Ростовским филиалом разработаны и внедрены методы непрерывного получения монохлордиметилового эфира из метилаля и формалина обезвреживания и повторного использования органической части отходов хлорметилирования сополимера стирола и дивинил бензол а регенерации и повторного использования неорганической части отходов хлорметилирования сополимера стирола и ДВБ практически полного извлечения хлористого водорода и органических веществ из солянокислого слоя — отхода производства монохлордиметилового эфира регулируемого набухания хлорметилированного сополимера перед его аминированием, что позволило улучшить качество анионитов [c.111]

Аминирование амидом натрия пиридина, его гомологов и производных протекает легко при умеренных температурах и с хорошими выходами, тогда как в ряду нафталина оно идет только при температурах выше 200° и вовсе не имеет места. в ряду бензола. При этой реакции аминогруппой преимущественно замещается водород в 2-положенип пиридинового ядра при увеличении количества амида иатрия и повышении температуры до 170° образуется н 2,6-диамицонроизводное. Если в 2,6-положениях ядра уже имеются заместители, то получается 4-аминопроизводное, например [c.11]

В таких условиях аминпрустся и бензол, который образует при этом метаниловую кислоту (I) с выходом 66%. Образование метаинловой кислоты указывает на то, что сначала бензол сульфируется, а затем уже происходит реакция электрофильного за.чещения — аминирование образовавшейся бензолсульфокислотьг. [c.13]