Селективность определяющие факторы

Селективность а - важнейший фактор, т.к. за счет селективности можно достичь большого улучшения разрешающей способности. Селективность определяется коэффициентами распределения между подвижной и стационарной фазами и, следовательно, зависит от химических свойств разделяемой системы. На разрешающую способность можно воздействовать как изменением состава буфера, так и выбором другого детергента. Методом МЭКХ без труда можно разделить два вещества пробы, обладающие селективностью 1.02. С ростом величины к разрешающая способность, обусловленная подвижностью стационарной фазы, растет не постоянно, а проходит через максимум. Эта характерная для МЭКХ зависимость представлена на рис. 74. При постоянной селективности расстояния межу максимумами пиков уменьшаются для маленьких и больших значений к. С помощью расчетов можно показать, что оптимальное значение к составляет (tM /to) . [c.83]

Селективность разделения определяется фактором разделения а [c.343]

Браун предположил, что хорошей мерой селективности может служить соотношение факторов парциальной скорости для пара- и лета-положений толуола. Он определил фактор селективности реакции 5/ следующей формулой [c.329]

Значительные резервы повышения производительности катализатора заключены в оптимальном выборе пористой структуры, размера н формы зерен катализатора. Как подбор катализатора, так и оптимизация его пористой структуры и размера зерен представляют важнейшие начальные этапы при решении глобальной проблемы разработки промышленного каталитического процесса. Оптимальность промышленного реактора обычно определяется экономическим критерием, в который наряду с многими факторами, влияющими на рентабельность процесса (например, производительность реактора по целевому продукту, селективность процесса, себестоимость одного или нескольких целевых продуктов, эксплуатационные затраты и т. п.), входят также параметры, характеризующие пористую структуру катализатора, размер и форму зерна. На эти переменные могут быть наложены ограничения, определяемые условиями эксплуатации и технологией приготовления катализаторов. Оптимальный выбор способа приготовления катализатора, при реализации которого формируется заданная микроструктура катализатора, составляет одну из основных стадий всей процедуры принятия решений при разработке промышленного контактно-каталитического процесса. [c.119]

Термодинамические факторы. К ним относятся константы химического и фазового равновесия. Термодинамические факторы определяют направление реакции, технологические параметры ее проведения, оказывают влияние на скорость и селективность процесса. [c.12]

В рассматриваемой схеме последовательно-параллельных реакций (3.170) дифференциальная селективность по первому промежуточному продукту ф 1 определяется фактором параллельности (а) превращения А в этот продукт [c.195]

В газовой хроматографии селективность определяется природой неподвижной фазой и выражается фактором селективности (относительным удерживанием) [c.27]

Для нахождения катионов, наиболее энергично конкурирующих с ЫН4+, были определены факторы разделения и коэффициенты селективности (табл. 19.3). Поскольку исходный цеолит был в Ыа+-форме, измерить концентрацию Ыа+ в жидкой фазе не представлялось возможным концентрации Ыа+-иона были вычислены путем вычитания суммы концентраций Са +, [c.221]

В предыдущих разделах были рассмотрены ионообменные методы исследования комплексообразования в системах, содержащих катионы металла М + и лиганды-анионы В случае катионного обмена ионит поглощает свободные катионы гораздо легче, чем комплексные ионы МА " , обладающие меньшим зарядом. В случае анионного обмена селективность определяется прежде всего высоким содержанием свободных анионов лиганда в фазе ионита. В системах, содержащих в качестве лиганда нейтральные молекулы L, селективность ионного обмена зависит от существенно иных факторов. Комплексы должны обладать незначительным сродством к анионитам, тогда как катиониты должны поглощать такие комплексы, во всяком случае, так же легко, как [c.410]

Уравнение ионного потока через мембрану (5.9) позволяет определить факторы, влияющие на селективность мембраны по иону и объяснить ионную специфичность мембран для обратного осмоса. Последняя характеризуется коэффициентом разделения ионов. Различают формальный коэффициент разделения ионов 1 и / не учитывающий концентрационную поля- [c.126]

При разработке лекарственных препаратов стараются добиться наибольшей селективности действия, поскольку в противном случае возможны нежелательные побочные реакции. Селективность определяется химической структурой взаимодействующих веществ. При рассмотрении структуры учитывают пространственную структуру, электронные факторы и возможность взаимодействия с окружением (соль- [c.19]

Кроме равновесного фактора в избирательных свойствах ионоселективного жидкостного электрода некоторую роль может играть отношение подвижностей ионов, определяемое кинетическими (диффузионными) процессами в мембране. Из уравнений для мембранного жидкостного электрода (см. стр. 23, 24) следует, что в общем случае для расчетов и проверки теории необходимы данные но относительным подвижностям ионов и частиц, участвующих в транспорте через мембрану. В большинстве случаев достаточно экспериментального определения отношения подвижностей ионов (ыв/йд), поскольку коэффициент электродной селективности определяется в первом приближении произведением /Са-в(ыв/йд). [c.36]

Селективность, или фактор разделения, а. выбирается таким образом, чтобы эта величина была больше единицы. Таким образом, если скорость массопереноса через мембрану компонента А больше, чем компонента В, фактор разделения определяется как ад/в если компонент В проникает быстрее, то фактор разделения определяется как ав/А Если ад/в = разделения нет. [c.25]

Селективность разделения смеси в газодиффузионных мембранах будет определяться только диффузионным фактором О// = Л(- /Л/ = (Л1//АГ,) 5. (2.53) [c.57]

Селективность процесса в этих условиях определяется идеальным фактором разделения [c.83]

Исследуем селективность процесса разделения смеси. Сначала выясним влияние состава и температуры на идеальный фактор разделения ац° (Т, Рст) при Рст О затем определим влияние неидеальности газовой фазы, т. е. отношения коэффициентов активности Р, Хг,. . . , Хп)(Т, Р, Хи. . , Хп) далее, оценим влияние функции давления Qi/(Р, Г, С],.. ., С ) наконец, рассмотрим взаимосвязь между селективностью, проницаемостью и химической природой полимерной матрицы мембраны. [c.105]

ПО реакции Б, а также различия в вероятности образования углеводородов разных типов не имеют значения, так как селективность процесса определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. [c.334]

Модернизация аппаратуры. Конструкция экстракционного аппарата оказывает большое влияние на показатели процесса селективной очистки, в связи с чем ряд работ советских и зарубежных авторов [46—49] посвящен анализу и выбору наиболее совершенных аппаратов для экстракции нефтяного сырья избирательными растворителями. В качестве критерия эффективности экстракционного аппарата предложено использовать число ступеней контакта (ЧСК) [19], фактор эффективности (Ф) и число теоретических тарелок [46]. Фактор эффективности определяют из соотношения [c.100]

Химическая кинетика, как и термодинамика, является теоретической базой химической технологии. Поэтому состояние и достижения науки в области кинетики и катализа в значительной степени определяют технический уровень производства в химической промышленности. Для разработки высокоэффективных реакторов и процессов необходимо прежде всего найти кинетические уравнения, описывающие процесс, константы скоростей реакций и зависимость их от различных факторов. Нужны высокоэффективные селективные катализаторы. Решение этих задач осуществляется на базе законов химической кинетики. На современном этапе развития теории химической кинетики центральной является проблема зависимости реакционных свойств химической системы от строения атомов и молекул [c.521]

Технологический режим. Протекание процессов селективной очистки определяется, кроме химического состава сырья и строения растворителя, следующими технологическими факторами кратностью растворитель сырье, температурным режимом, подачей антирастворителя в зону экстракции (для процесса фенольной очистки). Характер основных закономерностей процесса селективной очистки представлен на рис. 2.60. [c.219]

На основе изомерного состава образовавшихся алкилтолуолов определены позиционная селективность и фактор стерического затруднения в реакции переалкилирования и-этилалкил-бензолами [c.189]

Факторы парциальных скоростей дают очень важную информацию о двух тесно связанных между собой аспектах реакционной способности -межмолекулярной (субстратной) и внутримолекулярной (позиционной) селективности. Онн определяют избирательность каждого конкретного электрофтшьного агента по отношению к различньш субстратам. Некоторые электрофильные агенты обладают высокой межмолекулярной селективностью, и для них наблюдаются большие различия в скоростях замещения в зависимости от природы заместителя в кольце. Для других реагентов межмолекулярная селективность, напротив, весьма низка. Низкая межмолекулярная селективность характерна для сильных электрофильных агентов, в то время как слабые электрофильные агенты проявляют высокую межмолекулярную селективность. Следовательно, фактор парциальной скорости должен быть высоким для слабых электрофилов и низким для сильных электрофилов. [c.1049]

Известно что толуол ацетилируется в присутствии хлорида алюминия в 134 раза быстрее бензола и что образующееся при этом ацетильное производное представляет собой смесь и (98 2%) и о (I 8%) ацетилтолуолов Определите факторы парциальной скорости для этой реакции и выскажите соображения о ее селективности [c.184]

Работа Чу и сотрудников интересна с другой точки зрения. Независимо от того, насколько строго проведено в ней рассмотрение факторов, определяющих анионообменную селективность, эта работа ясно показывает, что явления селективности (характеризующиеся неравенствами Кв/А Ф 1 ИЛИ кв/А Ф 1) могут возникать исключительно за счет взаимодействий в. фазе раствора. Известно, что в растворе каждый нротивоион интенсивно взаимодействует с окружающими его молекулами воды. Но если, несколько утрируя выводы Чу, допустить, что влияющие на поведение противоионов взаимодействия в фазе ионита пренебрежимо малы (как если бы эти ионы находились в газовой среде при низком давлении), то стандартная свободная энергия обмена окажется равной разности стандартных свободных энергий гидратации противоионов. С позиций здравого смысла совершенно ясно, что если бы это было так, то селективность определялась бы взаимодействиями в фазе раствора. Однако такое заключение находилось бы в вопиющем противоречии с нашим утверждением о том, что величина, определяемая уравнением (9), зависит только от взаимодействий в фазе ионита. [c.145]

В ГЖТХ, в отличие от ее идеализированного варианта ГЖХ, существенное влияние на хроматографический процесс оказывают адсорбционные взаимодействия разделяемых соединений с межфазными поверхностями раздела газ — НЖФ и НЖФ — ТН [36]. Адсорбционные взаимодействии разделяемых соединений оказывают влияние на все факторы, определяющие разделение — селективность, эффективность и емкость. Однако наиболее специфично и ярко адсорбция влияет на селективность хроматографического разделения. Обычно в несколько меньшей степени ее влияние отражается на величинах, определяемых эффективностью и емкостью хроматографической колонки, значения которых, как следует нз анализа уравнений (VII.2) и (VII.3), также в существенно меньшей степени (по сравнению с селективностью) определяют значение критерия разделения. Поэтому при анализе разделения в ГЖТХ необходимо принимать во внимание следующие особенности. Во-первых, именно селективность используемого сор- [c.95]

Синелли с сотрудниками определял фактор селективности в зависимости от содержания толуола в рафинате при различном содержании воды в Ы-метилпирролидоне [138]. Под фактором селек- [c.89]

В [2, 3] оценивается роль распада ФЭГ (термического (молекулярного) и цепного) в механизме селективного окисления этилбензола в ФЭГ в отсутствие катализатора при повышенных температурах. Показано, что когда образование активных центров происходит в реакции зарождения цепи (RH -t- О2 —>) и при цепном распаде ФЭГ, 8фэг должна в значительной степени определяться фактором нестабильности ФЭГ 3 = Жфэг / фэг ( Фэг суммарная скорость распада ФЭГ, Жфэг скорость ее образования). [c.251]

Чем обусловлена селективность ионных каналов в биологических мембранах В соответствии с простой и изящной теорией Эйзенмана (G. Eisenman, 1962), предложенной вначале для ионпроводящей мембраны ионселективных электродов, селективность определяют два основных фактора радиус анионного центра связывания катиона в канале и энергия дегидратации катиона. В случае одновалентных катионов, например, величина энергии, необходимой для отщепления воды, увеличивается в ряду s+ (281,5 кДж/моль) [c.37]

Общий эффект изменения селективности проницания газов через полимерные мембраны определяется одновременным воздействием диффузионного и сорбционного факторов разделения, каждый из которых, как было показано выше, является сложной функцией температуры и давления. В качестве примера в табл. 3.9 приведены результаты экпериментальной работы [16], [c.110]

Высо-копроизводительные мембраны на основе полиоргано-силоксанов имеют сравнительно низкий фактор разделения, поэтому (кроме мембраны Р-11) широкого применения в мембранных аппаратах разделения воздуха не нашли. Исключение составляет композиционная мембрана в виде полых волокон Монсанто , в которой селективность разделения определяется материалом матрицы (полисульфон), в то время как сплошной слой (пол1иорганосилоксан) определяет производительность мембраны. Эта мембрана, как впрочем и другие в виде полых волокон (например, высокоселективная мембрана на основе поли-эфиримида), широкого промышленного применения в процессах разделения, целевым продуктом которых является обогащенный до 35—60% (об.) кислородом поток, пока не получила. Объясняется это, очевидно, высоким гидравлическим сопротивлением модулей с полыми волокнами. Однако в технологических процессах, протекающих при повышенных давлениях [например, при получении в качестве целевого продукта технического — до 95% (об.) — азота], использование аппаратов на основе полых волокон оказывается, учитывая высокую плотность упаковки, эффективным. [c.308]

По результатам анализа вычисляют молярную конверсию ] иклогексана — но разн1п е между количеством циклогексана ( ) молг), взятым в реакцию, и онределенным в катализате. Определяю также фактор селективности отношение выхода метил-ц[ Клог ентана к количеству превращенного циклогексана. [c.468]

Выбор оптимального соотношения реагентов определяется экономическими факторами. При этом сопоставляют энергетические затраты, связанные с регенерацией и возвращением иа реакцию большого избытка пепревращеиного органического реагента, и повышенный расход сырья при снижении селективности процесса, когда этот избыток невелик. Оптимальное соотношение реагентов ио соответствует максимумам кривых на рис. 35 при получении первого продукта замещения оно равно (0,1н-0,2) 1, а при иолу-чсиии второго (0,3 0,5) 1 [соответственно, избыток органического вещества к хлору равен (5- 10) 1 или (3,3 2) 1]. Когда последующий продукт хлорирования также имеет практическую ценность, оптимальное соотношение реагентов изменяют в сторону использования большего количества хлора. При получении пер-х.юр производиых применяют даже избыток хлора по сравнению с е 0 стехиометрическим количеством, чтобы обеспечить более пол-н )с замещение. [c.110]