Фаза подвижная стационарная

Хроматографический процесс определяется тремя основными факторами свойствами стационарной фазы, подвижной фазы и разделяемой смеси. [c.348]

Селективность а - важнейший фактор, т.к. за счет селективности можно достичь большого улучшения разрешающей способности. Селективность определяется коэффициентами распределения между подвижной и стационарной фазами и, следовательно, зависит от химических свойств разделяемой системы. На разрешающую способность можно воздействовать как изменением состава буфера, так и выбором другого детергента. Методом МЭКХ без труда можно разделить два вещества пробы, обладающие селективностью 1.02. С ростом величины к разрешающая способность, обусловленная подвижностью стационарной фазы, растет не постоянно, а проходит через максимум. Эта характерная для МЭКХ зависимость представлена на рис. 74. При постоянной селективности расстояния межу максимумами пиков уменьшаются для маленьких и больших значений к. С помощью расчетов можно показать, что оптимальное значение к составляет (tM /to) . [c.83]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

Фазы (подвижная/стационарная) [c.344]

Газожидкостная хроматография. Газожидкостная хроматография от других методов распределительной хроматографии отличается тем, что неподвижной фазой здесь является жидкость, а подвижная фаза находится в газообразном состоянии. Скорость распределения веществ между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой значительно выше, чем в случае жидкой подвижной фазы, поэтому эффективность разделения существенно повышается. [c.81]

По механизму разделения. Хроматографические методы различают по механизму разделения, т. е. по механизму взаимодействия вещества или системы (вещество — подвижная фаза) со стационарной фазой. В табл. 7.3 приведен обзор принципов, положенных в основу хроматографических методов разделения, и некоторых веществ, наиболее часто применяемых в качестве стационарной фазы. [c.342]

Известно несколько способов гидрофобизации бумаги, в том числе путем пропитывания глицеридами растительных масел, силиконом, нафталином, парафином, керосином, парафиновым маслом, алифатическими углеводородами. Наибольшее распространение получила, применительно к разделению смеси жирных кислот, обработка бумаги вазелиновым маслом. Этиловые эфиру жирных кислот разделялись на бумаге, пропитанной вулканизированным латексом в качестве стационарной растворяющей фазы подвижной фазой служила смесь метилового спирта с ацетоном (1 1) или же метиловый спирт. В другом случае для этих же целей пропитывали бумагу ундеканом и в качестве подвижных растворителей использовали 70—90%-ные водные растворы уксусной кислоты. [c.184]

Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

На третьем уровне сложности, например при противоточном распределении (ПРК), вводится важная новая характеристика. Здесь имеют место многократные контакты между парами фаз. В ПРК исходное равновесие достигается только между одной парой фаз, но при последующих операциях переноса получается много новых пар фаз, которые одновременно достигают равновесия в результате последующих операций. Как следует из рис. 14-1в, удобно рассматривать одну фазу как стационарную, а другую как подвилшую, поскольку она мигрирует через установку. Понятия подвижная фаза и стационарная фаза используются также при хроматографических разделениях (см. гл. 16),. которые отличаются от рассматриваемого ступенчатого процесса только тем, что в хроматографии равновесие устанавливается между небольшими частями непрерывных фаз, а в ПРК — в отдельных порциях подвижной и стационарной фаз. Например, типичную хроматографическую систему, состоящую из трубки, заполненной силикагелем (стационарная фаза) и промываемой подвижной фазой (например, гексаном), можно рассматривать как установку для ПРК с большим числом дискректных контактирующих между собой единиц силикагель — гексан. [c.480]

С учетом того, что стационарная фаза подвижна, для значения /. получим [c.80]

При хроматографическом разделении компоненты смеси распределяются между стационарной и подвижной фазами, В данном разделе рассмотрены те виды хроматографии, в которых в качестве стационарной фазы используют синтетические смолы. Обычно разделяемую смесь помещают в верхнюю часть колонки, заполненной стационарной фазой. Подвижную фазу пропускают через колонку сверху вниз, и вместе с ней передвигаются компоненты смеси. Разделение смеси происходит вследствие того, что различные вещества имеют разное сродство к стационарной и к мобильной фазам и, следовательно, перемещаются по колонке с различной скоростью. По существу, различные формы хроматографии отличаются друг от друга лишь по характеру взаимодействия между разделяемыми веществами и стационарной фазой. [c.318]

Газовая хроматография — универсальный метод разделения смесей разнообразных веществ, испаряющихся без разложения. При этом компоненты разделяемой смеси перемещаются по хроматографической колонке с потоком газа-носителя. По мере движения разделяемая смесь многократно распределяется между газом-носителем (подвижной фазой) и нелетучей неподвижной жидкой фазой, нанесенной на инертный материал (твердый носитель), которым заполнена колонка. Принцип разделения — неодинаковое сродство веществ к летучей подвижной фазе и стационарной фазе в колонке. Компоненты смеси селективно задерживаются последней, поскольку растворимость их в этой фазе различна, и таким образом разделяются (компонентам с большей растворимостью требуется большее время для выхода из жидкой фазы, чем компонентам с меньшей растворимостью). Затем вещества выходят из колонки и регистрируются детектором. Сигнал детектора записывается в виде хроматограммы автоматическим потенциометром (самописцем) или же регистрируется компьютером. [c.3]

В любом хроматографическом методе, независимо от агрегатного состояния фаз, имеет место многократное перераспределение веществ между двумя фазами — подвижной и стационарной (неподвижной). В потоке подвижной фазы компоненты исходной смеси веществ перемещаются относительно неподвижной, помещенной в ограниченное пространство, имеющей форму протяженного цилиндрического или плоского слоя. При этом стационарная фаза находится в мелкодисперсном состоянии или в виде тонкой пленки на поверхности стенок, ограничивающих это пространство. Разделительное пространство чаще всего имеет форму протяженного цилиндра, называемого колонкой. Если колонка заполнена стационарной фазой, находящейся в мелкодисперсном состоянии, то слой стационарной фазы [c.177]

Дяя системы газ - жидкость вариант хроматографического процесса — газожидкостная хроматография (ГЖХ) — осуществляется в условиях подвижной газовой фазы и стационарной жидкой. Соответственно разделяемые вещества при температуре хроматографической колонки находятся в газообразном состоянии. Различия в межфазном распределении разделяемых веществ между жидкой и газовой фазой определяются разницей в энергии их межмолекулярного взаимодействия в жидкой фазе. Поэтому селективность метода целиком зависит от состава стационарной фазы, а прочность удерживания в хроматографической колонке регулируется изменением температуры. Интервал рабочих температур в ГЖХ простирается от -196 до 400 °С, но крайние значения, особенно в области низких температур, используют сравнительно редко. Верхний предел температур определяется термической устойчивостью стационарных жидких фаз и разделяемых органических веществ. [c.214]

Хроматографическая колонка изображена на рис. 16-1. Она представляет собой стеклянную трубку с внутренним диаметром примерно 1 см. Колонка, длина которой составляет около 15 см, заполнена до уровня несколько ниже верхней границы трубки неподвижной, или стационарной, фазой. Незаполненный отрезок колонки играет роль резервуара для подвижной фазы к нижней части колонки припаивают кран для регулирования потока подвижной фазы. Хотя стационарная фаза может иметь самые различные формы, допустим, что в данном случае ею является некоторый адсорбент (например, оксид алюминия или силикагель), активированный путем высушивания при 150 °С, со средним диаметром частиц около 100 мкм. Колонку заполняют суспендированной в растворителе стационарной фазой, а избыток растворителя сливают через кран. Подвижной фазой может быть некоторая жидкость, которая легко растворяет пробу, но не реагируя с ней, и не настолько полярна, чтобы вытеснять адсорбированные на стационарной фазе молекулы. [c.525]

Можно вывести количественные выражения для Не, подобно тем, что были выведены для На, однако, хотя они и не особенно сложны, вывод уравнения занял бы слишком много места, чтобы приводить его здесь. Достаточно указать, что вклад медленного установления равновесия в высоту тарелки описывается выражением, состоящим из трех членов, каждый из которых зависит непосредственно от V. Первый член связан с кинетикой сорбции — десорбции и не будет обсуждаться в дальнейшем. Второй и третий члены связаны с диффузией растворенного вещества в стационарной и подвижной фазах и естественно, что помимо V зависят и от некоторых других переменных. Рассматривая сначала эффект кинетики, определяющий диффузию в стационарной фазе, можно отметить, что положение зоны будет зависеть не только от скорости передвижения подвижной фазы, но также и от времени, необходимого некоторой средней молекуле растворенного вещества, чтобы продиффундировать к поверхности раздела с подвижной фазой из любой точки внутри стационарной фазы. Если стационарная фаза очень тонкая, то молекула растворенного вещества, даже находящаяся на максимальном удалении от поверхности слоя, может быстро достичь ее. И все же коэффициент диффузии растворенного вещества в стационар- [c.539]

Алкалоиды Стационарная фаза Подвижная фаза Примечания Литература [c.106]

Суммируя, можно сказать, что отсутствие зависимости объема выхода от изменения скорости потока и температуры свидетельствует в пользу теории эксклюзии. В обычном варианте гель-хроматография и с точки зрения механизма процесса представляет собой совершенно новый и самостоятельный хроматографический метод. Он отличается от всех видов адсорбционной и распределительной хроматографии тем, что концентрация вещества в стационарной фазе всегда ниже, чем в подвижной. Стационарная фаза имеет тот же состав, что и подвижная единственное ее отличие от этой последней заключается именно в неподвижности [41]. Эта неподвижность стационарной фазы [c.124]

Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

Природа фронта растворителя. При продвижении подвижной фа- эы через спой отношение количества подвижной фазы к стационарной [c.155]

Распределительная хроматография. Основана на различном распределении отдельных компонентов исследуемой системы между двумя несмешивающимися жидкими фазами — подвижной и стационарной. Анализируемый раствор вводится, например, в колонку, где с помощью подвижного раство- рителя осуществляется перемещение разделяемых компонентов. Неподвижная фаза удерживается в виде тонкого слоя на поверхности инертного носителя, находящегося в колонке и индифферентного по отношению к разделяемым веществам и применяемым растворителям. В колонке происходит перераспределение каждого компонента между двумя жидкими фазами в соответствии с его коэффициентом распределения [c.46]

Подвижная фаза. Подвижной фазой может служить чистый растворитель или смесь растворителей, которые в заметной степени не смешиваются со стационарной фазой. Повысить эффективность разделения иногда можно непрерывным изменением состава смешанного растворителя по мере продвижения элюента (градиентное элюирование). В некоторых случаях разделение улучшается, если элюирование проводят рядом разных растворителей. Подвижную фазу выбирают главным образом эмпирически. [c.280]

Распределительная хроматография. Метод распределительной хроматографии позволяет разделить смесь, компоненты которой имеют различные коэффициенты распределения между двумя несмешивающимися растворителями (фазами). Одна фаза называется стационарной, или неподвижной (например вода, сорбированная на силикагеле, целлюлозе и др.) вторая фаза называется подвижной. В ней растворяют и исследуемую смесь раствор пропускают через носитель, пропитанный водой. [c.34]

Хроматография— это метод разделения смесей компонентов, основанный на различии в равновесном распределении компонентов образца между двумя несмешивающимися фазами. Одна из этих фаз подвижная, другая — неподвижная. Компоненты образца движутся через хроматографическую систему только тогда, когда они находятся в подвижной фазе. Линейная скорость движения является функцией равновесного распределения. Компоненты, распределяющиеся предпочтительно в стационарной фазе, движутся медленнее компонентов, распределяющихся в основном в подвижной фазе. Таким образом, разделение есть результат различия линейных скоростей движения, что в свою очередь вызвано различием в рав новесном распределении. [c.11]

Главной причиной неравновесия в хроматографии является перемещение подвижной фазы относительно стационарной. При небольших отклонениях от равновесия С = Q (l г,-<1 1, где С, —локальная концентрация растворенного в подвижной фазе вещества [c.9]

Термодинамические параметры к и а зависят от взаимодействия между отдельными компонентами разделительной системы, т. е. разделяемых веществ, подвижной фазы и стационарной фазы. Влияние их величин будет рассмотрено в разделах, посвященных выбору стационарной фазы и оптимизации состава подвижной фазы. Кинетический параметр п зависит от размера хроматографической колонки, размеров частиц материала в колонке и их распределения, от размера пор, скорости потока подвижной фазы, значений коэффициентов диффузии и скорости установления равновесия при взаимодействии разделяемых веществ со стационарной фазой. [c.234]

Периодическая экстракция вещества, имеющего небольшую константу распределения, требует больших затрат времени. В этом случае применяют равномерную простую экстракцию (перфорацию). В методе перфорации одну фазу (подвижную) пропускают через вторую (стационарную). В лаборатории в основном применяют перфораторы Кутчера — Штейделя, Палки-на и др. Для эффективного проведения перфорации важно, чтобы капельки подвижной фазы имели как можно меньшие размеры, так как при этом в соответствии с законом Стокса (уравнение (360)) существенно увеличивается полезная поверхность экстрагента и уменьшается скорость переноса капель [c.227]

Понятие хроматография охватывает большое число методов разделения веществ, на первый взгляд довольно различных. Под хроматографией понимают распределение разделяемых веществ в двух фазах, из которых одна относительно неподвижная (стационарная), другая продвигается мимо первой (подвижная). Стационарная фаза представляет собой высокодисперсное вещество с большой поверхностью. Хроматографические методы находят очень широкое применение в науке и технике. Это объясняется тем, что в итоге хроматографического разделения веществ можно провести качественное и количественное определение их без особых дополнительных операций. Поэтому часто под хроматографией подразумевают и метод определения веществ. Преимуществами хроматографических методов являются такж сравнительно небольшие затраты времени и возможность работы с небольшими количествами веществ. [c.341]

Жидкостно-жидкостная хроматография (ЖЖХ) основана на различиях в распределении веществ между двумя фазами, находящимися в жидком состоянии. Практически неограниченный выбор сочетаний несмещивающихся жидкостей делает метод ЖЖХ наиболее универсальным при поиске систем с максимальными коэффициентами селективности для разделяемых веществ. В зависимости от того, полярная или неполярная фаза является стационарной, различают два варианта ЖЖХ нормально-фазный и обращенно-фазный. Использование системы из двух жидких фаз в том или ином варианте ЖЖХ определяется значениями Ко- В качестве стационарной выбирают фазу, в которую преимущественно переходят разделяемые вещества. На размытие хроматографических пиков и, соответственно, их разрещение существенное влияние в ЖЖХ оказывает вязкость применяемых жидких фаз. В первую очередь это относится к подвижной фазе, так как диффузионные ограничения со стороны стационарной фазы устраняются изменением толщины ее слоя на носителе. [c.211]

Нанесение неподвижной фазы на носитель и заполнение колонок в ЖЖХ можно проводить двумя приемами, В первом случае в зависимости от размера частиц носителя и его свойств колонку заполняют сухим или суспензионным способом, а затем через слой носителя пропускают жидкость, которая будет служить стационарной фазой. Жидкость может быть использована в чистом виде, но чаще ее разбавляют легколетучим растворителем. Затем насадку сушат током воздуха или азота для удаления растворителя и промывают подвижной фазой. Содержание стационарной фазы в колонке определяется ее концентрацией в исходном растворе. Максимальный объем стационарной фазы достигается при последовательном пропускании через колонку неразбавленной подвижной фазы и подвижной фазы того же состава, что используется при последующем разделенгш. [c.212]

При первоначальной разработке метода Мартин и Синдж разделили смесь ацетилированных аминокислот на носителе — силикагеле — с водой в качестве стационарной фазы. Подвижная фаза представляла собой смесь хлороформа, бутанола и воды. Метод был использован для определения состава аминокислот различных нротеинов 5 . Свободные аминокислоты были разделены на крахмале, в качестве неподвижной фазы использовалась вода, подвижной — смешанный органический растворитель, насыщенный водой [c.541]

Время жизни колонки с НСФ зависит от содержания и фунйщональ-ности стационарной фазы, подвижной фазы и аккуратности работь с колонкой. Носители с химически связанными алкильными группами обычно более стабильны, чем носители, содержащие реакционноспособные функциональные группы (например, первичные амины). Изменение свойств НСФ может вызываться химическими реакциями с компонентами разделяемого образца, со следами кислорода, а также в результате необратимой адсорбции части образца на НСФ, [c.70]

Важность применения ВЭЖРХ в исследованиях метаболизма определяется несколькими причинами. Сейчас имеется целый набор носителей для адсорбционной и распределительной хроматографии, для хроматографии с обращенной фазой, анионо- и катионообменной хроматографии, а также гель-хроматографии. Это означает, что для разделения больщинства смесей веществ можно подобрать подходящий носитель и элюент. Методики с использованием обращенной фазы (когда стационарная фаза неполярна, а подвижная нолярна) особенно ценны при исследованиях метаболизма, так как наиболее полярные компоненты смеси будут в этом случае элюироваться из колонки раньще, чем менее полярные. Пестициды (а также лекарственные вещества) при метаболизме обычно распадаются на более полярные продукты, и использование системы с обращенной фазой позволяет разделить смеси, состоящие из сравнительно неполярного пестицида и всех его метаболитов, образовавшихся в тканях животных или растений. Кроме того, использование хроматографии с обращенной фазой рещает важную проблему, связанную с прочным удерживанием полярных веществ на колонках при обычной хроматографии. [c.195]

Во втором случае комплексообразующий ион металла прочнее связан с находящимися в подвижной фазе лигандами, чем со стационарной фазой. Подвижная фаза содержит, таким образом, несколько комплексов, как правило, с одним и телт же центральным ионом металла. Такой процесс лигандообменно хро матографии ко1мплексо<в отличается от ионообменной хроматографии комплексов тем, что функциональные группы стационарной фазы внедряются в координационную сферу комплекса, т, е, выступают в качестве стационарных лигандов. Процесс сорбции в случае лигандообменной хроматографии комплексов (как и в случае хроматографии лигандов на комплексообразующих стационарных фазах) представляет собой образование смешанных сорбционных ко мплексов [КМА], в состав которых входит стационарный лиганд К, к0 мплексообразующ1ий ион металла М и подвижный лиганд А, [c.7]

Boldingh [65, 66] разделял этиловые эфиры жирных кислот на бумаге, пропитанной вулканизированным латексом в качестве стационарной растворяющей фазы подвижной фазой служила смесь метилового спирта с ацетоном (1 1) или же метиловый спирт. Kaufmann и Nits h [157—159] предложили пропитывать бумагу ундеканом (т. кип. 190— 220°) и в качестве подвижных растворителей использовать 70—90% водные растворы уксусной кислоты. [c.9]

Скорости передвижения растворенных веществ определяются относительными величинами распределения между подвижной жидкой фазой и стационарной гелеподобной фазой, которая, как принято считать, находится в аморфных участках целлюлозы. Хорошая бумага содержит не менее 96 % а-целлюлозы (нерастворимой в крепких растворах НаОН), около 40% которой находится в аморфном состоянии. Большая часть воды удерживается аморфными участками в нативной целлюлозе на долю химически связанной воды приходится 5,9%. Консден, Гордон и Мартин [1] сопоставляли стационарную фазу с концентрированным раствором растворимого полисахарида. Скорости движения отдельных аминокислот приближаются к рассчитанным для простого распределения между двумя жидкими фазами, но ввиду сильного сродства основных аминокислот к целлюлозе, по-видимому, проявляются эффекты специфической адсорбции или ионного обмена. Скорость движения аминокислот, обозначаемую как Rf, обычно определяют по следующему уравнению [c.10]

Двухатомные фенолы, как, например, пирокатехин, 4-метил-пирокатехин и 3-метилпирокатехин, этилпирокатехины, можно разделить на бумаге по методу Мраза. Для этой цели применяется хроматографическая бумага — ватман № 1 или 4, обработанная в течение длительного времени водяным паром в качестае стационарной фазы. Подвижной фазой в данном случае является система растворителей тетрахлорметан — йзобу-тиловый спирт в соотношении 97 3. [c.365]