Плутоний спектры поглощения

На рис. 61—65 приведены некоторые спектры поглощения четырехвалентного плутония в органических растворах (М. С. Милюкова, 1961 г.). [c.162]

Спектры поглощения галогенидов трехвалентного плутония. [c.239]

Спектры поглощения ионов плутония в растворе серной кислоты. [c.262]

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Рис. 14.3. Спектры поглощения гидратированных ионов плутония в различных степенях окисления.

Для количественного определения плутония применяют радиометрический, колориметрические, титрометрические, электрохимические и спектрофотометрические методы. Последние основаны на характерных спектрах поглошения ионов плутония в растворах и позволяют определять элемент в разных степенях окисления. На рис. 14.3 приведены спектры поглощения плутония в разных степенях окисления. [c.397]

Особенно неблагоприятное положение сложилось со следующим, более тяжелым элементом берклием (2 = 97). Изотопы этого элемента, которые могут быть получены путем нейтронного облучения плутония и Вк ), имеют малый период полураспада и большое сечение деления [15]. Для получения данных приходится проводить тонкие и сложные работы с малыми количествами [ 6j так, например, спектр поглощения берклия был изучен при работе с ультрамикроколичествами этого элемента. [c.9]

Наиболее подробные данные по Ь- и М-спектрам поглощения и испускания тяжелых элементов и их окислов получены для металлического плутония и его окиси [56]. Не имея возможности привести здесь подробные результаты этой работы, рассмотрим кратко наиболее важные вытекающие из нее выводы. [c.142]

Идентификацию валентных форм плутония и определение их концентраций проводят путем измерения электронных спектров поглощения (спектрофотометры СФ-4 и СФ-6 с шириной щели 0,04 мм или СФ-11 с шириной щели 0,01 мм и др.). При этом следует иметь в виду, что наблюдаемое иногда расхождение в положении максимумов поглощения Ри содер-жащих ионов в растворах обусловлено помимо прочих факторов также ошибками в настройке прибора. [c.454]

Электронные спектры поглощения этих соединений при температуре жидкого азота характеризуются заметным различием в структуре и расположении основных полос, что свидетельствует об изменении координационной сферы плутония. [c.326]

При определении формул ионов плутония различной степени окисления широко использовались аналогии с соединениями урана и особенности электронных и инфракрасных спектров поглощения растворов плутония. [c.333]

На рис. 43 а, б приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов (а) и актинидов (б). Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять [c.154]

Свободные места соответствуют валентным формам, которые в водных растворах не существуют. Окраска пятивалентного плутония непосредственно не наблюдается, так как его получить свободным от других валентных форм не удалось однако его окраска была установлена по спектрам поглощения водных растворов. Пятивалентный протактиний обычно существует в водных растворах в виде коллоидных частиц и маловероятно, чтобы РаО присутствовал в водных растворах в форме простого иона. В настоящее время не имеется окончательных данных о существовании трехвалентного протактиния как в водных растворах, так и в твердом состоянии. [c.124]

Спектры поглощения ионов плутония [c.324]

Оптические спектры поглощения ионов плутония исследованы весьма детально [79]. Спектры ионов многих актинидных элементов характеризуются наличием нескольких узких полос поглощения, которые обычно не очень интенсивны. Эти узкие полосы весьма похожи на полосы, обнаруженные в спектрах ионов редкоземельных элементов. В последнем случае они обусловлены электронными переходами внутри 4/-оболочки. Так как эти переходы [c.324]

На рис. 7.7. [80] изображен спектр поглощения плутония (III), на рис. 7.8 [79]—спектры поглощения других валентных состояний плутония. Представлены также данные по ультрафиолетовой части спектра плутония (III). Известно, что спектры других валентных состояний плутония имеют в ультрафиолетовой области сильное поглощение, но их полные спектры пока еще не известны. [c.324]

Рис. 7.8. Спектры поглощения гидратированных ионов плутония в различных валентных состояниях [79].

На основании исследований спектра поглощения РпО в растворах азотной кислоты различной концентрации, можно сделать вывод, что в этих условиях образуется по меньшей мере три нитратных комплекса. Делается также вывод о том, что н и т р а т-и о н обладает меньшей тенденцией к образованию комплексов с плутонием (VI), чем х л о р и д-и о н. [c.344]

Спектрофотометрический анализ валентных состояний плутония. Спектры поглощения ионов плутония значительно отличаются друг от друга, что дает возможность использовать их в качестве весьма удобного аналитического метода. Для этого необходимо, чтобы поглощение других валентных состояний при частоте (или длине волны), соответствующей определенной аналитической полосе, было небольшим. Произведя серию измерений оптической плотности при выбранных длинах волн, составляют систему линей-Hiix уравнений, решение которой позволяет быстро определить соотношение между различными валентными состояниями, нрисут-ствуюпщми в данном растворе. Конник, Каша, Мак-Ви и Шелайн [79] подобрали для этой цели ряд аналитически важных полос поглощения плутония (табл. 7.28). [c.326]

Трансурановые элементы (заурановые элементы) — радиоактивные химические элементы, расположенные вслед за ураном в периодической системе Д. И. Менделеева. Атомные номера 93. Большинство известных трансурановых элементов (93—103) принадлежит к числу актиноидов. Все изотопы их имеют период полураспада значительно меньший, чем возраст Земли. Поэтому Т. э. практически отсутствуют в природе и получаются искусственно посредством различных ядерных реакций. Первый из трансурановых элементов нептуний Np (п. н. 93) был получен в 1940 г. бомбардировкой урана нейтронами. За ним последовало открытие плутония (Ри, п. н. 94), америция (Ага, п. н. 95), кюрия (Сга, п. н. 96), берклия (Вк, п. н. 97), калифорния( f, п. н. 98), эйнштейния (Es, п. н. 99), фермия (Рш, п.н. 100), менделевия (Md, п. н. 101), нобелия (No, п. н. 102), лоуренсия (Lr, п. н. 103) и курчатовия (Ки, п. н. 104). Так же получены Т. э.с порядковым номером 105— 106. Более или менее полно изучены химические свойства Т. э. Криста.члографи-ческне исследования, изучение спектров поглощения растворов солей, магнитных свойств ионов и других свойств Т. э. показали, что элементы с п. н. 93—103 — аналоги лантаноидов. Из всех Т. э. наибольшее применение нашел Ри как ядерное горючее. [c.138]

Появление ионов РиОз(ОН)+ авторы этой работы относят к pH 3,3, согласно началу изменений в спектре поглощения Ри(У1). По данным Кревинской и др. [60, стр. 36, 126], первая ступень гидролиза обнаруживается в более кислой области (при pH 2,74 в 0,01 М растворе Ри(VI) около 20% плутония находится в виде РиОгОН+). [c.36]

Изменение спектра поглощения Pu[VI) в хлоридных растворах заметно в 0,5 М НС1 [3, стр. 300]. В растворах 6 М НС1 к аноду движется 70% плутония, в 10 М НС1 — 100% [3, стр. 275]. Константы устойчивости комплекса состава 1 1 вычислены Рабидо и Мастерсом [612], комплексов состава 1 1 и 1 2 — Ньютоном и Бекером (578]. [c.51]

Бензолсульфинат плутония (IV) растворяется в концентрированных азотной и соляной кислотах. Щелочи разлагают его, образуя гидроокись плутония. Спектр светопоглощени Ри СбН5802)4 в растворе концентрированной азотной кислоты отвечает спектру поглощения гексанитратного комплекса. [c.101]

Степени окисления урана легко идентифицировать по спектрам поглощения. Существенные различия в светопоглощении ионов урана (IV) и уранила связаны с разным количеством электронов в 5/-облочке этих атомов. Наличие полос поглощения в видимой области объясняют взаимодействием по крайней мере двух 5/-электронов по актинидной гипотезе [4,226] по два электрона в 5 /-оболочке имеют уран (IV), нептуний (V), плутоний (VI). [c.105]

Так же как в случае урана и нептуния, степени окисления плутония равны -f-3, -f-4, -1-5 и -f-6. В то время как в водных растворах соединений урана наиболее устойчивым является состояние, характеризуемое степенью окисления - -6, а при степени окисления -f-3 уран является сильным восстановителем (выделяет водород из воды), плутоний наиболее устойчив при степени окисления - -4. Интересно, что все четыре типа ионов плутония могут сосуществовать в равновесии друг с другом, и притом в измеримых концентрациях. Поэтому водные растворы плутония представляют превосходный объект для изучения явлений диспропорционирования и относительной степени гидролиза ионов, находящихся в различных степенях окисления. В данной среде каждой степени окисления плутония соответствует особый характеристический спектр поглощения (см., например, статьи [Н126, С53, К66, К71]), что значительно облегчает анализ и изучение химических свойств этого элемента. [c.183]

Плутон и й(У) в водных растворах существует в виде иона плутоноила — PuOI. Растворы его имеют красновато-фиолетовую окраску. В спектре поглощения Ри имеются наиболее интенсивные полосы при длинах волн 568—569, 770—775, 845 и 1125—1130 ммк. [c.460]

Двойной фторид плутония и цезия осаждается в виде краснокоричневого осадка, характеризующегося своеобразной рентгенограммой и электронным спектром поглощения. Его химический состав отвечает формуле СзРигРд-ЗНгО, что совпадает с данными Андерсена [383]. [c.326]

При нагревании коричневого раствора Ри (IV) в слабокислом растворе наблюдается изменение окраски до ярко-зеленой, в спектре поглощения раствора появляются характерные пики при длинах волн 510, 579, 618, 736 и 8 7 нм. Существуют разнообразные методы получения растворов полимерного Ри (IV) растворение гидроокиси плутония в растворе, содержащем менее четырех эквивалентов водорода на моль плутония вливание раствора плутония в концентрированной кис-vioTe в кипящую воду. [c.336]

В самых ранних исследованиях но химии плутония [23] было найдено, что пол1нмо различия в спектрах поглощения плутония в зависимостп от его валентного состояния наблюдается изменение характера спектров поглощения в присутствии различных комплексообразователе . Поэтому изменения в спектральных характеристиках плутония, например, в растворах различных кислот дают возможность судить о степени закомплексованности его с анионами этих кислот. [c.41]

Интерпретация авторами [117] спектров поглощения безводного нитрата плутонила и его кристаллогидратов позволила приписать этим соединениям следующие формулы [c.85]

PuFg проводились Вайнштоком и Малмом [69]. Последнже уделяли особое внимание исследованию оптических свойств, например спектров поглощения в видимой и инфракрасной области, магнитных свойств и других аналогичных свойств для определения электронной конфигурации плутония в соединении PuFg. [c.315]

Тонкая структура спектра PuOj. Доказано, что ион плутония (VI) содержит кислород и имеет формулу РиО Полная аналогия между уранил- и нептунил-ионами UOJ и NpO подтверждается необычной тонкой структурой их спектров поглощения. Гидратированный уранил-ион имеет в области 4000 А серию полос поглощения, состоящую из девяти равномерно расположенных полос [c.325]

Спектр поглощения PuOj в инфракрасной области. Джонс и Пеннемен [81] исследовали спектры поглощения в инфракрасной области уранила и большого числа ионов актинидов в пяти-и шестивалентном состоянии в хлорнокислых растворах. Частота асимметричных колебаний (Vg) шестивалентных ионов U0 , NpOg, PuO и AmO достигает 930—960 Спектры убедительно свидетельствуют, что ионы шестивалентного урана, нептуния, плутония и америция структурно подобны, а это является более веским аргументом, чем доводы, основанные на подобии тонкой структуры спектров поглощения в видимой области. Эти ионы являются симметричными и линейными или почти линейными группами XOJ (см. гл. XI, разд. 4.2). [c.326]

Если нагревать коричневый раствор плутония (IV) в слабокислом растворе (О, 3 Л/ HNO3), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Спектр поглощения этого раствора заметно отличается от спектра обычного раствора Ри . Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри нри 470 ммк отсутствует, а при 400 л и в молярный коэффициент поглощения для полимера (180) намного больше значения для Ри (-> 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Так, полимер плутония (IV) очень быстро образуется в растворе, имеющем концентрацию плутония 2 10 М и ионов водорода 0,04 М. Скорость полимеризации, как и следовало ожидать, уменьшается с понижением концентрации плутония (IV). Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония (IV) в нолимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония (IV) раствором, имеющим концентрацию попов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. Когда гидроокись плутония (IV) растворяется в слабой кислоте, образуется полимер плутония (IV). Если раствор плутония (IV) в сравнительно концентрированной кислоте медленно вливать в кипящую воду, то также образуется полимер плутония (IV). Очевидно, что растворы плутония (IV) в нолимеризованном со- [c.330]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Особый интерес представляет полимеризованный четырехвалентный плутоний (см. гл. VII, разд. 7.2.) При нагревании его раствора в разбавленной соляной или в азотной кислоте появляется ярко-зеленая окраска. Этот раствор имеет спектр поглощения, заметно отличающийся от спектра раствора, содержащего простые ионы плутония. Полимеризованный плутоний (IV) может быть положительно заряженным коллоидом, хорошо сорбирующимся на многих поверхностях его молекулярный вес и размер частиц изменяются в зависимости от способа получения. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология