Гриньяра реакция эфир для нее

При взаимодействии реактивов Гриньяра с третичными алкилгалогенидами получаются небольшие выходы [9], но этот метод пригоден для получения сильно разветвленных углеводородов, например неопентана [10], неогексана [11] и гексаметилэтана [12]. Интересно отметить, что выходы этой реакции можно улучшить, если после получения реактива Гриньяра заменить эфир в качестве растворителя на гептан (пример а). Реактивы Гриньяра можно получать и в неэфирных растворителях [13]. [c.32]

Полученные поверхностные Mgl-соединения отмывают от избытка реактива Гриньяра абсолютным эфиром, который добавляют порциями по 2—3 мл через отвод б. Эфир удаляют, продувая сосуд грушей. Последовательность операций такая же, как при вымывании сорбированной воды. Полноту отмывания полученной пробы от избытка реактива проверяют по содержанию иона Mg2+ илп иопа в промывны.к водах. Так как в данном случае реакция идет в эфп знон среде, для контроля используется гидролиз реактива Гриньяра водой. Контроль за полнотой промывания осуществляется прибавлением эфира в пробирку с водой (положение сосуда 1 показано на рис. 3.1). Первые порции промывного эфира содержат избыток реактива Гриньяра, и при попадании его в пробирку с водой выпадает белый творожистый осадок Mg(0H)2. Промывание полученного соединения от избытка реактива проводят до тех пор, пока не прекратится опалесценция при добавлении промывного эфира в воду. Полученный продукт подсушивают для удаления избытка эфира при 50—60°С и переносят в сухой бюкс. [c.65]

Тетрагидрофуран — хороший растворитель для эфиров целлюлозы, алкидных смол, синтетического каучука используется в больших количествах, как один из лучших растворителей поливинилхлорида (растворитель Т) и поливинилиденхлорида. Может употребляться как среда в реакциях Гриньяра, реакциях с ацетиленидом натрия, гидратом лития и алюминия, как экстрагирующее средство для различных физиологически активных веществ. [c.223]

После прибавления первой порции этилацетата к реактиву Гриньяра реакция часто начинает идти очень бурно, поэтому эфир следует прибавлять очень осторожно. [c.334]

Некоторые указания к проведению реакций Гриньяра. Реакции сильно мешают вода и спирт (почему ). Поэтому нужно прежде всего следить за тем, чтобы используемый в качестве растворителя эфир был свободен не только от воды, но и от спирта. В. таком эфире реакция обычно начинается быстро, в особенности с низшими алкилгалогенидами. [c.198]

Хотя обычно реакция эфиров муравьиной кислоты с реактивами Гриньяра приводит к получению вторичных спиртов, Гаттерману [108] удалось при помощи избытка эфира направить эту реакцию в сторону образования альдегидов [c.197]

Исходные кислоты получают взаимодействием нафталина н ангидрида янтарной кислоты (см. Фридель — Крафте, № 627) или реакцией эфиров кетокислот и реактивов Гриньяра с последующим восстановлением по Клемменсену (см. № 296) [c.441]

Полученный эфир достаточно чист и пригоден для многих целей. Его можно получить в еще более чистом виде, если перегонку вести-с более эффективной колонкой. Для применения в реакции Гриньяра этиловый эфир муравьиной кислоты должен быть дополнительно высушен над фосфорным ангидридом. [c.358]

Реакция эфиров карбоновых кислот с реактивами Гриньяра — прекрасный метод получения третичных спиртов. Как и в реакции с альдегидами и кетонами (разд. 15.14), нуклеофильная (основная) алкильная или арильная группа реактива Гриньяра присоединяется к электронодефицитному атому углерода карбонильной группы. Дальнейшее элиминирование алкок-сигруппы привело бы к образованию кетона, и в некоторых особых случаях кетоны действительно образуются в этой реакции. Однако, как мы уже знаем, кетоны сами очень легко реагируют с реактивом Гриньяра, давая третичные спирты (разд. 15.15) в рассматриваемом случае также получаются продукты, соответствующие присоединению реактива Гриньяра к таким кетонам [c.649]

В процессе образования реактива Гриньяра этиловый эфир может подвергаться окислению. Образующаяся перекись реагирует далее как аце-тальдегид и является причиной образования в конечном счете некоторых количеств вторичного спирта в качестве примеси к главным продуктам реакции [502]. [c.54]

Результат реакции между реактивами Гриньяра и эфирами двухосновных кислот сильно зависит от строения последних, а также от характера присоединяемого реактива Гриньяра. [c.219]

Взаимодействие сложных эфиров с реактивом Гриньяра. Реакция эфиров муравьиной кислоты с алкил- или арилмагнийгалогенидг -ми дает альдегиды, например [c.346]

Очень важно качество применяемого уксусноэтилового эфира. Обыкновенный уксусноэтиловый эфир при употреблении необходимо очистить следующим образом. Сначала эфир промывают двойным объемом воды, затем высушивают над плавленым поташом, кипятят с пятиокисью фосфора с обратным холодильником, фильтруют и фракционируют, причем продукт почти весь переходит при постоянной температуре. После прибавления первых 15 мл эфира к реактиву Гриньяра реакция часто начинает итти очень бурно, поэтому эфир следует прибавлять осторожно. [c.208]

Открытие Гриньяром реакции органических галогенидов с металлическим магнием с образовяеием нуклеофильных магнийорганических соединений было поворотным пунктом в оргаинческом синтезе. Эти соединения и сейчас занимают важное место в органической химии, и реак-и,ия галогенидов с металлическим магпием в диэтнловом эфире остается принципиально важным методом нх синтеза [c.149]

Описанная методика представляет видоизменение метода, разработанного Хотинским и Меламедом , которые первыми сообщили о получении замещенных борных кислот из реактивов Гриньяра и эфиров борной кислоты. Фетшлборная кислота и соответствующий ангидрид были также получены при взаимодействии бромистого фенилмагния с трсхфтористым бором , при реакции фениллития с бутиловым эфиром борной кислоты и реакции дифенилртути с треххлористым бором [c.8]

Аллиловый спирт из кетона и винильного реактива Гриньяра Карбонильное олефинирование по реакции Хорнера Первичный спирт реакцией эфира карбоновой кислоты с Г1А1Н4 Образование соли фосфония [c.637]

Примером превращения, приводящего к образованию цикла, может служить образование Р-лактамов из эфиров Р-аминокнслот под действием реактива Гриньяра (реакция БРЕКПОТА) / [c.427]

Дополнительные замечания относительно условий приготовления реактива Гриньяра. Магний лучше всего брать в виде стружек, а не в порошке. Особенно высокой реакционной способностью обладает электролитически осажденный магний. Количество взятого магния (в г-ат.) обычно соответствует количеству галогенопроизводного (в г-мол.) иногда применяют небольшой (5—10%-ный) избыток магния. Галогенонроизводные не должны содержать влаги и спиртов, примеси которых задерживают начало реакции. Эфир (абсолютный) вводится в реакцию обычно в таком количестве, чтобы концентрация галогенопроизводного в эфирном растворе составляла 25—30%. [c.316]

Затем в другом реакторе приготовляют раствор Si l в сухом эфире и при перемешивании накачивают его в полученный и очищенный реактив Гриньяра. Реакция [c.208]

Последние два прил ера показывают, что окисление можно осущест вить в ирисутствии чувствительных к кислотам функциональных групп. Реакция была использована о удобном методе синтеза ) мевалонолактона (3). Реакция Гриньяра этилового эфира уксусной кислоты с аллилмагнийбромидом дает третичный синрт (I). Этот сиирт озонируют, сырой озонид восстанавливают алюмогндридом лития в ТГФ до триола (2), Окисление последнего С. к.— д. приво дит к ( )-мевалонолактону (3). [c.232]

Гриньяра реакция. Муравьиной кислоты этилового эфира Ы-бензолсульфоимид. [c.359]

Магнийорганический синтез (реакция Гриньяра). Реакция Гриньяра основана на способности магния в присутствии безводных простых эфиров образовывать с алкилиодидами смешанное магннйорганнческое соединение — реактив Гриньяра [c.495]

После того как строение промежуточного вещества — бензоина — было выяснено, представлялось интересным детальнее изучить реакцию между самым активным катализатором диок-сиацетоном и формальдегидом. Так как ожидались экспериментальные трудности из-за наличия двух реакционноспособных СНгОН-групп, Качманн [128] исходил из монооксиацетона, который, согласно Г. Фишеру [131], присоединяет в щелочном растворе две молекулы формальдегида. Строение этого предполагаемого промежуточного вещества удалось установить превращением его в двойной трифенилметиловый эфир (II), реакцией эфира с метилмагниййодидом и окислением тетраацетатом свинца. Образование двойного трифенилметилового эфира уже указывает на наличие двух первичных гидроксилов. По результатам реакций Гриньяра и окисления правильным может быть лишь строение, изображенное формулой I, как это и предполагал Г. Фишер. Обе молекулы формальдегида связаны с одним и тем же конечным С-атомом [c.55]

В разработанном Барбье и Локеном [7] методе, который Виланд и сотр. [80] применили для деградации боковой цепи желчной кислоты, используется реакция эфира карбоновой кислоты X с реактивом Гриньяра (обычно фенилмагнийбромидом) полученный третичный спирт XI дегидратируют до олефина XII, который затем окисляют [c.518]

Меньшая скорость взаимодействия реагента Гриньяра с эфирами борной кислоты позволила использовать эту реакцию для синтеза эфиров алкил- и диалкилборных кислот (и самих кислот). Так, эфиры алкилборных кислот можно легко получить действием реактивов Гриньяра на метилборат при низкой температуре [75, 92], а эфиры диарилборных кислот и сами кислоты образуются при реакции арилмагнийгалогенида с триизо-бутил-[78] или три-н-бутилборатом [73] и триметоксиборокси-дом [8 ]. [c.183]

Трейбс [5], изучая кинетику присоединения реактива Гриньяра к сложным эфирам, пришел к выводу, что пространственные факторы играют более существенную роль, чем электронные, что подтверждается очень малым различием в скоростях реакций эфиров предельных и непредельных кислот, даже когда двойная связь находится у а-углеродного атома. Разветвление цепи у кислотной части, по крайней мере, поблизости от функциональной группы, замедляет реакцию. Реакционная способность бутиловых эфиров падает в ряду масляной, изомасляной и изовалериановой кислот. Для спиртовой части сложного эфира стерические факторы, вероятно, оказывают меньшее влияние, и энергетический фактор может играть более существенную роль. [c.182]

По аналогии с хлоругольным эфиром можно проводить также реакцию реактивов Гриньяра с эфиром хлортионугольной кислоты и получать эфиры тионовых кислот [156] [c.203]

При постепенном добавлении эквимолярного количества реактива Гриньяра к эфиру а- или укетокислоты, разбавленному двойным или тройным объемом эфира, удается ввести в реакцию только карбонильную группу. Этим путем Гриньяр получил ряд эфиров а-оксикислот и у-лак-тонов [212, 213]. Так, из изоамилового эфира пировиноградной кислоты получены эфиры обш,ей формулы СНзСН(ОН)СООСН2СН2СН(СНз)2 с выходами 25%, где R = H3, sH и l-Q H . [c.207]