Кристалл мочевина

В комплексе находится шесть молекул мочевины в гексагональной ячейке. Изучение чистых кристаллов мочевины показывает, что они принадлежат к тетрагональной системе и имеют плотную упаковку без каких бы то ни было каналов или свободного пространства, в котором могли бы быть заключены другие молекулы. Таким образом, в процессе комплексообразования наблюдается изменение кристаллической структуры с тетрагональной на гексагональную. [c.214]

Для открытия азота 5—10 мг испытуемого вещества, например несколько кристаллов мочевины (44), поместите в сухую пробирку. Прибавьте к мочевине небольшой кусочек металлического натрия. Нагрейте осторожно смесь в пламени горелки. Когда мочевина расплавится, проследите, чтобы она смешалась с натрием. При этом иногда наблюдается небольшая вспышка. Нагревайте, пока получится однородный сплав. Для успеха опыта необходимо, чтобы натрий плавился вместе с веществом, а не отдельно от него. [c.16]

Спектры ЭПР радикалов, генерированных у-облучением при низкой температуре из галогенпроизводных и включенных в каналы кристаллов мочевины, свидетельствуют о затрудненном вращении [9]. [c.236]

Рис. 3.1. Строение кристаллов мочевины

Сходные явления обнаружил Шленк [66] при исследовании соединений включения , образуемых мочевиной. Как известно, соединения включения образуются в результате того, что второй компонент располагается во внутренней полости, образованной в кристаллах мочевины. Мочевина — вещество симметричное, однако при кристаллизации она образует гексагональную решетку, которая может иметь правую или левую спираль. Если входящее в состав соединения включения вещество является рацематом, то создаются условия для образования диастереомерных соединений включения, например [c.108]

Недавно было открыто неожиданное свойство мочевины в присутствии небольшого количества метилового спирта кристаллы мочевины способны адсорбировать парафиновые углеводороды, алкоголи, галоидпроизводные, содержащие неразветвленные углеводородные цепи. Соединения же с разветвленными цепями не поглощаются мочевиной. Причина этого явления заключается в своеобразном строении кристаллов мочевины, образующих кристаллические поры , столь узкие, что в них не могут проникнуть углеводороды с разветвленными цепями. В настоящее время этим путем на практике выделяют нормальные парафины из нефтяных продуктов после отжимания жидкой фазы, содержащей изопарафины, кристаллы обрабатывают водой, которая переводит мочевину в водный раствор, а углеводород отделяется [c.415]

Рис. 6. Результаты опытов по поглощению метанола кристаллами мочевины во время реакции образования аддуктов. Состав реакционной смеси 400 г ксилола, 100 г цетана, 300 г мочевины, 4,5 г метанола.

Такое поглощение спирта мочевиной было в последующем подтверждено и в опытах, проведенных при различных количественных соотношениях метанол мочевина и метанол ксилол. Полученные результаты приведены в таблице. Можно видеть, что в применявшихся экспериментальных условиях при образовании аддуктов количество спирта, поглощаемое 100 г мочевины, остается практически постоянным. К сожалению, дальнейшее исследование природы этого поглощения метанола мочевиной провести не удалось. Однако возможно, что оно не обусловлено образованием химических соединений на поверхности кристаллов мочевины, а представляет собой явление физического характера. Это предположение основывается на двух явлениях 1) при других спиртах наблюдается такое же поглощение, но в меньших количествах, хотя, если бы эта абсорбция была вызвана химической реакцией, то количество связываемого спирта должно было изменяться 56 [c.256]

Кроме того, из опытов, проведенных с различными количественными соотношениями метанол ксилол, можно сделать вывод, что скорость поглощения спирта практически не зависит от концентрации спирта. Хотя отчетливой зависимости между кривыми поглощения спирта и индукционным периодом не существует, все же представляется вполне возможным, что это поглощение благоприятствует протеканию реакции. Очевидно, оно активирует поверхность кристаллов мочевины, что оказывает решающее влияние на упоминавшееся выше образование центров инициирования реакции. [c.257]

Строение кристаллов мочевины очень хорошо изучено. Достаточно сказать, что мочевина была вторым органическим веществом (после уротропина), строение которого установлено с помощью рентгеноструктурного анализа [16]. Затем эта структура была неоднократно подтверждена и уточнена. Важнейшими в этой области исследований следует считать работы [4, 17, 18]. [c.115]

Установленная авторами [18] структура кристаллов мочевины приведена на рис. 3.1, д. Отображенная на нем система Н-связей соответствует графу (2,4,4). Верхний индекс - это число Н-связей, образуе- [c.115]

По мнению авторов [31], наблюдаемое из данных табл. 3.4 монотонное изменение зависимости а р(Т) в целом не отражает сущности происходящих при термическом воздействии структурных перестроек в кристалле мочевины. При 298 308 К в локальных порядках ассоциированной посредством Н-связей структуры кристалла обнаружи- [c.119]

Полочные турбосушилки можно успешно применять для сушки и охлаждения гипохлорита кальция, кристаллов мочевины, хлопьев хлористого кальция и кристаллов хлористого натрия. [c.266]

Колебательные спектры молекул и кристаллов мочевины, а также решеток, включающих мочевину, [c.266]

Растворителем для мочевины служит тройная смесь 56% метанола, 25% гликоля, 19% воды однако соотношение компонентов может изменяться в широких пределах раствор насыщают мочевиной при 35 С. Добавление гликоля повышает текучесть пульпы аддукта и подавляет гидролиз мочевины. Метанол играет роль активатора, а вода устраняет взаимную растворимость смешанного растворителя мочевины и углеводородной фазы. Важное значение имеет содержание в мочевине биурета, так как в его присутствии скорость роста кристаллов мочевины снижается. Благодаря этому уменьшается опасность забивания трубопроводов такое же влияние оказывает и замена металлических труб пластмассовыми. [c.281]

Диазотированный п-нитроанилин. В небольшую колбу вносят 0,345 г п-нитроанилина, прибавляют 1,6 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, 5 мл дистиллированной воды и слегка нагревают до полного растворения, Затем раствор охлаждают до 5 С водой со льдом и быстро титруют 1 н. раствором нитрита натрия (также охлажденным до 5 °С) до посинения иодокрахмальной бумаги. Удаляют избыток нитрита введением маленького кристалла мочевины, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор сохраняют при температуре не выше 8 °С и не долее 2—3 суток. Перед употреблением, если надо, фильтруют. [c.266]

Свойства комплекса. Реакция дает густой осадок, состоящий из жидкой фазы (раствор мочевины в виде дисперсной жидкой фазы), содержащей углеводороды, не вошедшие в реакцию (рафинат), и твердой фазы, т. е. кристаллов комплекса, а также кристаллов мочевины, остающихся в из- [c.306]

Кристаллы мочевины. .......отсутствие [c.308]

Рвнтганоструктурные даиные кристаллов мочевины, тиомочевины и их комплексов [c.215]

Ненаправленность ван-дер-ваальсовских связей, действующих между молекулами — структурными единицами в молекулярных кристаллах,— во всех случаях позволяет молекулам располагаться плотнейшим образом. Как заметил А. И. Китайгородский, выступы одной молекулы так точно попадают во впадины соседних молекул, что между ними остаются лишь самые небольшие зазоры (рис. 2). Координационные числа для многих молекулярных кристаллов равны 12, координационное число гексаме-тилентетрамина К4(СН2)б И, координационное число молекулярных кристаллов мочевины 10. Структура молекулярных кристаллов устойчива в тех случаях, когда молекулы не накладываются друг на друга, но имеют максимальное количество точек соприкосновения. [c.22]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тиомочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спира.яь молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры вннильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1 А- [c.175]

Действительно, было показано, что при применении кетонов ускорение реакции вызывается образованием промежуточных соединений мочевина-кетон [3], сопровождающимся разрушением кристаллов мочевины, т. е., с одной стороны, высвобождающим молекулы мочевины из кристаллической решетки и, с другой — ведущим к образованию более мелких кристаллов и значительному увеличению активной поверхности. Равным образом было показано [3], что ускоряющее действие кетонов сохраняется даже после удаления их из мочевины. Действительно, обработанная ацетоном и метил-этилкетоном мочевина, высушенная затем на воздухе до полного удаления кетона, сохраняет значительно большую ре-акционноспособность, чем не подвергнутая такой обработке.. [c.249]

ЭТО 1И)глощение и является причиной пнциирования реакции. Однако причины, обусловливающие практически полное прекращение реакции по истечении определенного времени, до сих пор не выяснены. Очевидно, что кривые рис. 6, согласно которым прекращение поглощения практически совпадает с прекращением образования комплексов, позволяют предполагать, что реакция прекращается после того, как вся поверхность кристаллов мочевины окажется насыщенной молекулами спирта. Однако эта гипотеза не согласуется с теми указаниями, которые дают опыты ло предварительному поглощению спирта, представленные на рис. 7. [c.258]

Метод расщепления Р. путем превращения их в диастереомеры не пригоден для орг. соед., не имеющих функц. групп, напр, для алканов. Для расщепления таких Р. используют, напр., способность мочевнны к образованию клатратов. Мочевина кристаллизуется в хиральной гексагон. решетке, в цилиндрич. каналах к-рой могут размещаться молекулы гостя . Кристаллы мочевины м. б. как нраво-, так и лево- [c.200]

Сокращение связей С-Ы (или усиление их тс-характера) в кристалле мочевины вызывает увеличение жесткости "сетки" Н-связей. По мнению авторов [8], указанные изменения в структурах простых амидов имеют особенно важное значение для понимания природы образования пептидных связей, обуславливающих жесткость а-спиралей и Р-слоев в белках. Кроме того, это оказывает существенное влияние на донор-но-акцепторную способность мочевины как в кристаллической структуре, так и в БАВС. [c.117]

Для открытия азота 5—10 мг испытуемого вещества, например несколько кристаллов мочевины (44), поместите всухую пробирку. Прибавьте к мочевине небольшой кусочек металлического натрия. Для этого нужно выжать из ручного пресса для натрия (см. рис. 8) столбик длиной около 1 мм и срезать его скальпелем. Нагрейте осторожно смесь в пламени микрогорелки. Когда мочевина расплавится, проследите, чтобы она смешалась с натрием. При этом иногда наблюдается небольшая вспышка. Нагревайте, пока получится однородный сплав. Для усйеха опыта необходимо, чтобы натрий плавился вместе с веществом, а не отдельно от него. В последнем случае даже при наличии азота в веществе никакого цианистого натрия не получится и опыт окажется неудачным. [c.22]

Тиомочевина, подобно мочевине, образует салканами клатраты (соединения включения). Только в отличие от кристаллов мочевины в кристалле тиомочевины каналы больше и в них размещаются и удерживаются разветвленные алканы, а w-алканы не удерживаются, [c.650]

Кдатраты. Синтин и бензиновые фракции нефти состоят из смесей углеводородов нормального строения и с разветвленными цепями. Найден эффективный метод разделения органических соединений с нормальными цепями и разветвленными, получивший в общем случае название метода клатратного разделения. Для разделения углевод оро до в была использована мочевина. Кристаллы мочевины построены таким образом, что внутри кристаллов имеются узкие шестигранные каналы. Диаметр этих каналов таков, что внутрь их может пройти и задержаться за счет адсорбционных сил только углеводород нормального строения. Поэтому при обработке смеси органических соединений мочевиной (или некоторыми другими соединениями) вещества с нормальной цепью углеродных атомов кристаллизуются вместе с ней в виде комплексов. Этот метод будет иметь, безусловно, очень большое будущее, когда будет найдено большее число эффективных клатратообразователей. [c.161]

Образование клатратов углеводородов с мочевиной используют для разделения разветвленных изоалканов от нормальных алканов (в спиральную полость кристалла мочевины вмещается только нормальный алкан с неразветв-ленной углеродной цепью) [c.61]

Наши знания об аддуктах мочевины начали развиваться в результате случайного открытия Бенгена [31]. Проводя эксперименты с мочевиной на пастеризованном молоке, Бенген обнаружил, что при определенных условиях жир отделяется так, что делает возможным определение содержания его в молоке. Для лучшего разделения эмульсии он добавил незначительное количество нормального октилового спирта и оставил стоять. Несколькими днями позже он обнаружил на поверхности жидкого слоя кристаллы мочевины, содержащие н-октанол. Это наблюдение побудило его исследовать высшие спирты жирного ряда, затем парафины в результате ему удалось разработать метод разделения углеводородов [29]. [c.20]

Для легкого образования аддуктов кристаллы мочевины, содержащие воду, тщательно перемешивают с подлежащим депарафинизации маслом или его раствором в диспергирующих машинах, где образуются кристаллы мочевины очень малых размеров. В этих условиях образование аддуктов начинается практически сразу и завершается за несколько минут. Аддукт полностью включает весь маточный раствор поэтому в системе присутствуют только две фазы твердая, состоящая из кристаллов аддукта, и жидкая — масло с растворителем. Применение диспергирующих машин способствует более быстрому образованию аддуктов. При применении обычных мешалок необходимое диспергирование кристаллов и мочевины не достигается, аддукты образуются медленно, только на поверхностях кристаллов мочевины - значительная часть мочевины, находящаяся во внутренних зонах крупных кристаллов или комков, в процессе не участвует. Кинетика образования аддуктов при депарафинизации масла, содержащего 11% парафиновых углеводородов, с применением хлористого метилена (СН2С12) в качестве растворителя и такого же объема водного раствора мочевины различной концентрации представлена на рис. 8. [c.282]

Если считать сам растворитель примесью, то можно провести аналогию между рассмотренным изменением габитуса и двумя другими случаями, объяснение которых было предложено лишь недавно. Этими случаями являются взаимное воздействие на изменение габитуса кристаллов мочевины и Na l, которое изучали Палм и Мак-Гиллаври [92], и взаимное воз- [c.358]

Качество применяемой мочевины 11ебезразлично. Химически чистая мочевина образует исключительно устойчивые ге.ли. Необходимо применять техническую мочевину с содержанием в среднем 1% биурета. Биурет имеет особое свойство замедлять образование кристаллов мочевины и ограничивать их размеры, т. е. уменьшает опасность закуноривания трубопроводов. [c.307]

Если свежий раствор мочевины ввести в прямой контакт с загружаемыми углеводородами, то это будет сопровождаться быстрой закунор[ ой труб холодильников вследствие обильнохю выделения кристаллов мочевины. Во избежание этого в трубопроводе создают циркуляцию большого избытка осадка комплекса нри температуре, при которой несколько недонасыщенный раствор мочевины находится в равновесии с комплексом. Чтобы избежать прямого контакта, подачу свежего раствора мочевины и загрузку углеводородов производят в двух удаленных друг от друга точках. Ясно, что сумма этих подаваемых веществ ниже выхода осадка комплекса в цикле реакции. Реакционный цикл, помимо прочего, включает трубчатый холодильник для снятия тепла, образующегося в результате реакции. Температура воды в хо- [c.308]

Эти результаты наглядно показывают, что кристалличесжая мочевина при 22,8° взаимодействовала почти столь же эффективно, как и раствор мочевины, насыщенный при 35° (НРМ35) взаимодействовал при 37,8°. Разностный индекс для парафиновой фракции составлял 44, а точка текучести депарафинированного масла — 7,2°. По данным анализа, содержание воды и растворимость в бензоле применявшейся в этом опыте кристаллической мочевины оказались равными нулю. Поскольку в данном случае комплексы не могли образоваться в результате какой-либо промежуточной стадии процесса, связанной с растворением и кристаллизацией мочевины, с достаточной вероятностью можно предположить, что механизм реакции основан на непосредственной адсорбции нормальных парафинов крупными кристаллами мочевины. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология