Метанол реакция с с ксилолом

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Таким образом, для проведения процесса метилирования псевдокумола на алюмосиликатном катализаторе с высокой селективностью и низким расходом метанола реакцию целесообразно проводить при малом мольном отношении метанол сырье, но необходимо подавлять реакцию диспропорционирования. Это может быть осуп ествлено добавлением в сырье продуктов реакции диспропорционирования — ксилолов. В табл. 5.6 приведены результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [c.230]

Рис. 6. Результаты опытов по поглощению метанола кристаллами мочевины во время реакции образования аддуктов. Состав реакционной смеси 400 г ксилола, 100 г цетана, 300 г мочевины, 4,5 г метанола.

Такое поглощение спирта мочевиной было в последующем подтверждено и в опытах, проведенных при различных количественных соотношениях метанол мочевина и метанол ксилол. Полученные результаты приведены в таблице. Можно видеть, что в применявшихся экспериментальных условиях при образовании аддуктов количество спирта, поглощаемое 100 г мочевины, остается практически постоянным. К сожалению, дальнейшее исследование природы этого поглощения метанола мочевиной провести не удалось. Однако возможно, что оно не обусловлено образованием химических соединений на поверхности кристаллов мочевины, а представляет собой явление физического характера. Это предположение основывается на двух явлениях 1) при других спиртах наблюдается такое же поглощение, но в меньших количествах, хотя, если бы эта абсорбция была вызвана химической реакцией, то количество связываемого спирта должно было изменяться 56 [c.256]

В работе [11 показано, что конденсация толуола и метанола иа цеолитах типа X с ионообменными катионами калия и рубидия п])Иводит к получению винил- и этилбензола. Потому представлялось целесообразным выяснить возможность проведения этой реакции иа ближайших гомологах толуола — ксилолах. [c.326]

Кроме того, из опытов, проведенных с различными количественными соотношениями метанол ксилол, можно сделать вывод, что скорость поглощения спирта практически не зависит от концентрации спирта. Хотя отчетливой зависимости между кривыми поглощения спирта и индукционным периодом не существует, все же представляется вполне возможным, что это поглощение благоприятствует протеканию реакции. Очевидно, оно активирует поверхность кристаллов мочевины, что оказывает решающее влияние на упоминавшееся выше образование центров инициирования реакции. [c.257]

Для проверки этой гипотезы провели опыт с перемешиванием смеси ксилол—мочевина с метанолом в течение известного времени перед добавлением цетана, для того чтобы вызвать поглощение спирта перед началом реакции образования аддукта. Полученные результаты можно рассматривать как положительные, как это видно из рис. 7, где представлены данные для опытов с предварительным поглощением спир-1а в течение 120 мин. [c.257]

Диметилтерефталат получают из п-ксилола в две стадии. Вначале проводят жидкофазное окисление п-ксилола в среде метилового эфира п-толуиловой кислоты при 140—180 °С в присутствии солей кобальта и марганца при этом окисляется преимущественно одна метильная группа п-ксилола. Затем продукты реакции подвергаются этерификации метанолом и возвращаются в процесс для окисления второй метильной группы в карбоксильную. [c.10]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Исследованиями каталитической активности цеолита ZSM-11 с мольным соотношением Si Al = (31 176) 1 установлено, что цеолиты H-ZSM-11 е низким отношением Si А1 эффективны в реакции диспропорционирования толуола, со средним - при изомеризации лг-ксилола и с высоким - при алкилировании толуола метанолом [20]. [c.216]

При алкилировании толуола метанолом в присутствии цеолитов типа морденита и фожазита при 500 °С получается преимущественно ж-ксилол, но при уменьшении размера пор в результате модифицирования MgO проявляется пара селективность. Максимальное ее значение 71.2 % отмечается при содержании MgO 13.8 % (мае.) и температуре реакции 200°С [123]. [c.233]

Реакция открыта в середине 1960-х годов украинскими химиками [128-130], которыми было установлено, что если на Li- и Na-формах синтетических фожазитов происходит метилирование толуола метанолом в ароматическое ядро с образованием ксилолов, то на К-, Rb- и s-замещенных цеолитах реализуется реакция роста боковой цепи. Вместо метанола может быть использован формальдегид [131]. Каталитические превращения реагентов, по-видимому, протекают по следующей схеме [129] [c.234]

Этерификация дифенилолпропана обычно приводит к образова нию диэфира. Чтобы получить моноэфир, т. е. соединение, этерифи-цированное лишь по одному из фенольных гидроксилов, рекомен дуется проводить селективный алкоголиз низшими спиртам1 (предпочтительно метанолом) в среде инертного растворителя (то луол, ксилол, анизол) в присутствии каталитических количест алкоголятов щелочных металлов. Реакция проводится в безводно среде во избежание гидролиза образующегося моноэфира. Посл< удаления солей, отгонки (в вакууме) растворителя и других лету чих компонентов моноэфир отделяют от диэфира и остатка дифени лолпропана хроматографическим методом на окиси алюминия Моноацетат дифенилолпропана, перекристаллизованный из смес перхлорэтилена и петролейного эфира, имеет т. пл. 100—102 °С. [c.40]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

За счет реакции диспропорциоиирования толуола общий выход ксилолов при 475 °С более высокий, чем при 425 °С (особенно на СаКаХ и MgNaX), хотя, КУК уже отмечалось, повышение температуры приводит к снижению выхода ксилолов — продуктов метилирования толуола метанолом (см. табл. 1). При обеих температурах переход от магниевой к стронциевой форме сопровождаете уменьшением содерж ания Л4-ксилола и увеличением содержания о-ксилола. [c.325]

В реактор окисления подается смесь п-ксилола и метшг тптг луилата, возвращаемого в цикл. Реакция проходит при 140— 150 °С и 0,59 МПа в присутствии солей кобальта (0,01—0,05%), растворенных в реакционной массе. Полученная смесь кислот этерифицируется метанолом при 250 °С и 1,96—2,45 МПа. Диметилтерефталат выделяется кристаллизацией из метанольного раствора или ректификацией из смеси эфиров. Процесс непрерывен, не связан с использованием агрессивных сред, отличается высокой производительностью и может быть легко осуществлен в крупном масштабе. Выход диметилтерефталата на исходный п-ксилол достигает 90%. Поддержание технологического режима требует особого внимания во избежание образования ингибиторов окисления, которые затрудняют и могут даже прекратить процесс. Однако длительный опыт эксплуатации установок свидетельствует об их достаточной надежности при использовании сырья стабильного качества. [c.77]

Метилирование псевдокумола на алюмосиликатных катализаторах с заметной скоростью протекает при 300—450 °С. Одновременно протекает также реакция диспропорционирования псевдокумола, для подавления которой рекомендуется добавлять в сырье продукты реакции диспропорционирования — ксилолы. При метилировании технической смеси ароматических углеводородов Сэ на алюмоеиликатном катализаторе при 350 °С, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч , мольном отношении метанол углеводороды, равном 0,3 1, выход тетраметилбензолов за проход составляет — 27%, содержание в них дурола — около 31% [1, с. 230— 232]. Из продуктов метилирования дурол выделяется ректификацией и кристаллизацией. [c.276]

Процесс проводили при 350 °С, объемной скорости 0,25 ч и мольном отношении метанол углеводороды 0,27—0,29. Приведенные данные показывают, что при содержании 20 вес. % ксилолов в сырье побочные реакции диспропорционирования подавляются, а при содержании бо-чьшого количества ксилолов начинают протекать реакции их метилирования. Дурола в составе тетраметилбензолов содержалось около 30 вес. %. [c.230]

Так, при кипячении смеси эквимолекулярных количеств (1.143) и фумаронитрила в ксилоле образуется с выходом 53 % изоиндол (1.144). Такое превращение вполне понятно при учете следующих данных, полученных для той же реакции, но в иных растворителях. Оказалось, что аддукты (1.145) и (1.146) способны с высоким выходом превращаться в изоиндол (1.144), для чего достаточно их покипятить 14 ч в ксилоле (выход изоиндола 53 и 60 % соответственно). Кроме того, аддукт (1.145) можно превратить в изоиндол при перемешивании его раствора в метаноле с металатом натрия (выход изоиндола 90%). [c.38]

Микотицин флюоресцирует в ультрафиолетовом свете. Он растворим в низших спиртах, пропилен- и диэтиленгликоле, серной и фосфорной кислотах, частично растворим в воде, бензоле, ацетоне и не растворим в эфире, петролейном эфире, ксилоле и хлороформе. УФ-спектр антибиотика в метаноле имеет основную полосу поглощения при 364 нм (Е см —948) и две менее интенсивных полосы при 262 нм (Е 1см = 79) и 210 нм (см. рис. 1). Раствор микотицина неактивен или мало активен при pH 2—5, слабо активен при pH 6 —7 и наиболее активен при щелочной реакции. Препарат чувствителен к свету и воздуху. Он быстро инактивируется под действием света. При хранении его в закрытых флаконах в темноте при комнатной температуре большая часть активности теряется в течение-2—3 нед. При хранении антибиотика в вакууме активность-сохраняется до 13 мес. ИК-спектр микотицина (таблетки с КВг) показывает полосы при 3400 (широкая, ОН), 1695-(С = С), 1570 (сопряженные связи С = С) и 1010 см а ъ +63,4° (0,48 в диоксане). [c.41]

На 1 т ТФК расходуется 120—200 кг уксусной кислоты,, являющейся растворителем в процессе окислеиия п-ксилола, вследствие реакции одновремённого ее дикарбоксилирования и окисления. Эти потери растворителя значительно больше ска зываются на себестоимости ТФК, чем потери метанола, используемого в процессе этерификации, на себестоимости ДМТ. [c.57]

Фирма Dunamit Nobel получает ДМТ, пригодный для производства синтетических полиэфирных волокон, из п-ксилола и метанола по схеме, изображенной на рис. 4.1. В реактор окисления 1 подают п-ксилол, п-метилтолуилат, катализатор. Туда же подводят воздух. Окисление проводят без добавления растворителя при 140—170 °С и 4—8-105 Па. Образующаяся по реакциям (4.2) и (4.3) смесь п-толуиловой кислоты и монометил-терефталата (оксидат) поступает на этерификацию в реактор 3, куда подают метанол. Процесс идет по схеме [c.139]

Хромон. Удобный метод получения хромона (4) [3] основаи на реакции 2-оксиацетофеиона (1) с Д. д. (2) в кипящем ксилоле с одновременной отгонкон образующегося метанола. Получающийся енамннокетон (3) под действием водного раствора серной кнслоты прн 100° циклизуется в хромон. [c.173]

Хромон. Удобный метод получения хромона (4) [3] основан иа реакции 2-окснацетофсноиа (I) с Д.д. (2) в кипящем ксилоле с одповременной отгонкой образующегося метанола. Получающийся енамниокетон (3) под действием водного раствора серной кислоты при 100° циклизуется в хромон. [c.173]

Нами установлено, что конденсация фторированных Р-дике-тонов с аммиаком и аминами проходит преимутцественно по эле-ктрофильному центру СЗ с образованием АВК II, с аминогруппой в Р-положении к фторалкильному заместителю. Только 3-дикетоны с R -Ar образуют смеси региоизомерных АВК II и III 1,2]. Доля изомера Ш в смеси, как правило, невелика. Реакция чрезвычайно чувствительна к природе амина, фторированного (R0 и нефторированного (К )заместителей в дикетоне, условиям проведения процесса. Так, р-дикетоны I, являясь довольно сильными кислотами, с большинством аминов в среде предельных и ароматических углеводородов при 20 °С образуют стабильные соли [3], а в метаноле или этаноле —АВК Однако, если р-дике-тон имеет рКд < 3, а амин — рК > 8, то во всех растворителях единственным продуктом реакцрш при 20 °С является соль . АВК образуются и при кипячении Р-дикетонов с аминами в бензоле, толуоле, ксилоле с азеотропной отгонкой воды либо в ав- [c.29]

Яшима и сотр. [18, 19] опубликовали исследование алкилирования толуола метанолом на различных формах цеолита , в котором основное внимание уделили выбору оптимальных условий для повышения селективности образования -ксилола. Алкилирование проводили при 225° С при соотношении толуола и метанола 2 1 в присутствии цеолитов со степенью обмена 70—80%, прогретых при 300° С (НН4 был прогрет при 500° С). Результаты опытов показали, что активность катионных форм цеолитов убывает в ряду Ьа>Се > Н>Н1>Со>Мп> С(1>Са> Мв> 5г> Ь1>Ка. В такой же последовательности убывает и активность цеолитов в реакциях, протекающих на кислотных центрах. Следовательно, наиболее вероятным алкилирующим агентом является СНзОН . Однако селективность в отношении образования отдельных изомеров и, в частности, соотношение и- и о-изомеров зависят от изменений в типе цеолита и продолжительности реакции. На наиболее активных катализаторах вначале наблюдается образование и-ксилола, а на менее активных цеолитах о-ксилола, причем в последнем случае соотношение п- и о-изомеров возрастает по мере увеличения продолжительности реакции. Возможно, что эти эффекты определяются воздействием воды, которая является побочным продуктом. Для цеолита КНдУ было обнаружено, что при увеличении температуры прогревания цеолитов соотношение этих изомеров меняется таким же образом, как и общая бренстедовская кислотность. Аналогично этому с увеличением степени ионного обмена возрастает и соотношение изомеров, и общая активность цеолита. Следовательно, в отличие от орто-томера. образование иара-изомера сильно зависит от общей бренстедовской кислотности. Причины такой зависимости Яшима и соавторы не приводят. При значительно более высоких температурах (425° С) реакция протекает и на цеолитах V, содержащих щелочные обменные катионы. Продуктом алкилирования на ЫУ [c.132]

В реакциях межмолекулярной дегидратации фосфорнокислые катализаторы ведут в основном процессы алкилирования ароматических соединений спиртами [176—180, 182, 183] и конденсации жирных кислот с аммиаком в соответствующие амины [188—193]. В процессах алкилирования высокую активность проявляет бискелетный фосфорнокислый катализатор. Он представляет собой пирофосфорную кислоту, пропитывающую карбосиликагель. На этом катализаторе превращение метанола при алкилировании толуола составляет 80,1% (при 360° С), а выход ксилолов достигает 66% [182, 183]. Подробно о механизме дегидратации и гидратации, термодинамике процессов и кинетических данных см. [405]. [c.465]

На первой стадии непрерывного процесса фирмы Witten rt-ксилол окисляют воздухом в п-толуиловую кислоту при температуре около 150°С. Реакцию ведут без растворителя катализатором служит растворимое в углеводородах соединение кобальта (например, нафтенат или соль жирной карбоновой кислоты), применяемое в низкой концентрации — вероятно, менее 0,1% по весу. Как всегда, необходимо контролировать содержание кислорода в отходящих газах. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры достигается за счет кипения реакционной смеси [под давлением около 0,4—0,8 МН/м (4— 8 атм)], которое, по-видимому, дополняется ее циркуляцией через выносные холодильники. Степень конверсии л-ксилола за один проход, вероятно, превышает 70%. После удаления непревращенного л-ксилола (с последующим возвращением его в цикл) л-толуиловую кислоту этерифицируют метанолом при температуре выше 200 °С и давлении более 2,5 МН/м (25 атм) в отсутствие катализатора. Полученный метиловый эфир л-то-луиловой кислоты подвергают окислению в монометилтерефта-лат при температуре около 200 °С и давлении 1,5—2,5 МН/м (15—25 атм) в присутствии кобальтового катализатора, поступающего с первой стадии окисления. Продукт реакции снова этерифицируют метанолом и получают смесь, содержащую диметилтерефталат. Сырую смесь разгоняют в системе вакуум-ректификационных колонн и выделяют высокочистый диметилтерефталат. Непревращенный метиловый эфир л-толуиловой кислоты и другие промежуточные продукты возвращаются в цикл высококипящий кубовый остаток является отходом. Высокочистый диметилтерефталат может храниться и использоваться в виде плавленого или чешуированного продукта. [c.156]

Проведение реакции. Материал фиксируют метанолом, эта-нол-ацетатной смесью, по Карнуа, 10%-ным нейтральным формалином, этанол — формалин — ацетатной смесью, лиофилизацией или замещением в замороженном состоянии. После фиксации материал проводят в ксилол и заливают в парафин. Полученные на микротоме срезы после депарафинирования и проводок через спирты нисходящей концентрации до воды подвергают следующей обработке. [c.145]

N, N -Диaцeтил-4,6-ди-(аминометил)-1,3-ксилол из ж-ксилола, ацетонитрила и формальдегида в 85%-ной фосфорной кислоте [5]. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Герш-берга, холоди.яьником и термометром, помещают 1,5 л 85%-ной фосфорной кислоты, 360 г (11 молей) 91%-ного параформа, 530 г (5,0 моля) ж-ксилола и 535 г (13 молей) ацетонитрила. Смесь нагревают до 65° при энергичном перемешивании, после чего реакция протекает самопроизвольно. Температуру 65—75° поддерживают до тех пор, пока не закончится экзотермическая реакция, и затем 90° в течение 4 час. После охлаждения остается слой 124—135 г непрореагировавшего ксилола. Вязкий кислотный слой при энергичном перемешивании медленно приливают к 8 л ледяной воды, содержащей 3 л концентрированного раствора аммиака. Образующуюся суспензию перемешивают в течение ночи и фильтруют. Твердый продукт промывают разбавленным водным раствором аммиака и сушат 24 час при 75°. Выход сырого диамида с т. пл. 225—235° составляет 600—611 г (61—66% в расчете на прореагировавший ксилол). При перекристаллизации из метанола получают чистый М,Ы -диацетил-4,6-ди-(аминометил)-1,3-ксилол с т. пл. 245—246°. [c.131]

Хорошо растворимый сополимер винилацетата и винилхлорида (для лаков) получают, проводя реакцию в жидкостях, растворяющих полимер не лучше, чем толуол. Реакцию ведут при температуре до 66° (лучше при 40°) с перекисью бензоила (катализатор). Такими растворителями являются метанол, этанол, пентан, гексан, толуол, ксилол, эфиры уксусной кислоты, бутилацетат, дихлорэтан, пропиленхлорид, тетрахлорэтан, хлорбензол и ацетон [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология