Марганец, амальгама

Растворимость металлов в ртути весьма различна. Наибольшей растворимостью при комнатной температуре обладают таллий и индий (около 50%) растворимостью от 1 до 10% обладают цезий, рубидий, кадмий, цинк, свинец, висмут, олово, галлий от 0,1 до % — натрий, калий, магний, кальций, стронций, барий от 0,01 до 0,1% — литий, серебро, золото, торий от 0,01 до 0,001% — медь, алюминий и марганец. Практически нерастворимы в ртути металлы семейства железа, а также бериллий, германий, титан, цирконий, мышьяк, сурьма, ванадий, тантал, хром, молибден, вольфрам и уран. Для некоторых металлов растворимость в ртути сильно увеличивается с увеличением температуры. Известны амальгамы нерастворимых в ртути металлов эти системы представляют собой коллоидные растворы или взвеси в ртути. В таких амальгамах можно, например, довести содержание железа до [c.306]

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Навеску стали (или чугуна) растворяют в кислотах, после чего раствор подвергают электролизу со ртутным катодом в слабокислой среде. В результате железо, хром, марганец и другие металлы осаждаются на ртутном катоде, образуя амальгамы, а титан, алюминий и ванадий в виде соответствующих ионов остаются 8 растворе. [c.446]

Как видно из таблицы, индий (металл, хорошо растворимый в ртути) при относительно высокой плотности тока почти полностью выделяется из амальгамы. Медь же, и особенно сурьма, выделяется лишь частично даже при значительно меньших плотностях тока. Аналогично индию ведут себя такие металлы, как цинк, свинец, олово, таллий [1]. Аналогично меди и сурьме ведет себя марганец [2]. [c.216]

Ртуть способна растворять металлы. Такие растворы называются амальгамами. От других сплавов амальгамы отличаются тем, что многие из них даже при обыкновенных условиях бывают жидкими или мягкими, как тесто. Это свойство амальгам хорошо используется на практике, например для пломбирования зубов, так как такие амальгамы при температуре, близкой к температуре кипения воды, жидки, а при температуре человеческого тела становятся совершенно твердыми. Особенно легко получаются амальгамы с металлами литием, калием, натрием, серебром (45%), золотом (16,7%), цинком, кадмием, оловом и свинцом. Совершенно не амальгамируются железо, никель, кобальт и марганец. Особенно затруднено образование амальгам с теми металлами, поверхность которых покрыта оксидной пленкой. [c.424]

Габером и его сотрудниками было испробовано большое число катализаторов церий и сплавы или специальным образом приготовленные смеси его с железом, марганцем, лантаном марганец, приготовленный из амальгамы марганца осмий, рутений, уран, вольфрам, молибден и другие металлы. Вот, несколько дан ных, касающихся применения катализаторов, величины давления и полученных концентраций аммиака при различных, постоянно поддерживаемых температурах реагирующих веществ. Смесь азота и водорода содержала 3 об ема водорода на один об ем азота. [c.111]

Электролизом можно выделить индий в амальгаму практически полностью даже из очень разбавленных растворов. Но из-за ничтожного выхода по току затрачивается много электроэнергии. При электролизе совместно с индием переходят в амальгаму медь, олово, сурьма, свинец, кадмий, таллий и частично цинк, железо, германий, мышьяк. Большая часть мышьяка и германия восстанавливается до элементарного состояния и остается в растворе в виде взвеси марганец окисляется на аноде до двуокиси. [c.310]

Марганец(П) восстанавливается на ртутных электродах с образованием амальгамы марганца. Хорошо изучен этот процесс в 1 М растворе хлористого калия [196, 197]. Этот фоновый электролит может быть рекомендован для аналитического определения Мп(П). Для изученных концентраций марганца (И) в интервале от 10 до 10 моль/л при различных плотно -стях тока соблюдалось постоянство it / , что указывает на отсутствие в данных условиях предшествующей химической реакции [196]. Значение ф остается постоянным и составляет —1,3 В (нас. к. э.). На основании результатов хронопотенциометрии с реверсом тока 196] делается вывод, что металлический марганец растворяется в ртути, а не остается на поверхности, так как в противном случае переходное время для процесса окисления должно быть равно переходному времени для процесса восстановления, [c.128]

В то же время при растворении медно-ртутного или марганец-ртутного соединения в ртути происходит разрушение этих соединений, и металлы в жидких однофазных амальгамах ведут себя так, как если бы их соединений с ртутью вообще не было. В частности, потенциалы этих металлов в жидких амальгамах равны равновесным потенциалам соответствующих металлов без ртути [6]. [c.217]

Основное преимущество ДМК как восстановителя заключается в устранении влияния галогенов на результаты анализа. Но, как и при использовании хлорида олова, влияние сульфидов остается. Так, наличие в растворе 20 мкг 3 в виде сульфида натрия снижает абсорбцию на 50%, а 100 мкг практически полностью подавляет сигнал. Ионы теллура, селена, золота и серебра при содержании 0,6 —500 мкг снижают сигнал на 25—80%. Это объясняется тем, что перечисленные металлы восстанавливаются до элементного состояния и связывают свободную ртуть в виде амальгамы и теллурида (селенида). Щелочные и щелочноземельные металлы, цинк, алюминий, свинец, никель, кобальт, марганец, кадмий и др. не мешают анализу. Описанный метод успешно может быть использован для определения ртути в коксах и ископаемых углях. [c.237]

Полярографическое определение микроколичеств марганца в цинке с предварительным концентрированием его в виде амальгамы на стационарной ртутной капле или в виде металла на графитовом электроде невозможно, так как потенциал восстановления Мп (II) более электроотрицателен, чем потенциал восстановления основного компонента. Способ определения марганца, положенный в основу настоящей методики, состоит в том, что анализируемый раствор (pH 8—9), содержащий марганец в двухвалентном состоянии, подвергают электролизу при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току окисления [c.375]

ЛИЙ, частично цинк, железо,, германий, мышьяк. Большая часть мышьяка и германия восстанавливается до элементарного состояния и остается в растворе в виде взвеси марганец окисляется на аноде до двуокиси. Регулированием потенциала анода при разложении можно отделить индий, с одной стороны, от цинка, который первым переходит в раствор, с другой стороны, — от олова, меди, висмута, железа и более электроположительных металлов, которые остаются в амальгаме, когда индий переходит в раствор [97]. [c.191]

Способом цементации могут быть получены амальгамы и, таких нерастворимых в ртути металлов, как железо, марганец, кобальт и др. . [c.50]

Химические свойства и применение ртути. 1. Отношение ртути к простым веществам. Ртуть способна даже при обычной температуре растворять многие металлы, образуя с ними жидкие, тестообразные или твердые растворы — сплавы, называемые амальгамами. Золото и серебро особенно легко образуют амальгамы с ртутью, другие же металлы, например медь, сплавляются с ртутью с трудом — только в мелко раздробленном состоянии и при нагревании. Железо, никель, марганец и платина с ртутью не дают амальгам. Амальгама натрия применяется в качестве сильного восстановителя, амальгамы олова и серебра применяются при пломбировании зубов. [c.435]

Некоторые металлы растворяются в ртути, образуя амальгамы. Такие металлы, как марганец, железо и никель, практически не образуют амальгам. Химически активные металлы — калий, натрий и др., взаимодействуя с ртутью, выделяют значительное количество теплоты. Несмотря на выделение теплоты при образовании амальгамы, содержащийся в ней металл существенно не изменяет своих химических свойств. [c.358]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Ртуть легко образует амальгамы, особенно с золотом, находящимся в периоде рядом с ней. Железо, марганец, никель, платина и некоторые другие металлы практически амальгам не образуют, поэтому ртуть можно возить и хранить в сосудах из этих металлов, в частности в железной таре. [c.432]

В течение 2—3 час. электролит обесцвечивается, т. е. железо, хром, молибден, никель и частично марганец, восстанавливаясь, выделяются в виде металлов, образуя со ртутью амальгаму. [c.194]

Хром, железо, никель и другие элементы отделяют в виде амальгамы электролизом со ртутным катодом. Марганец окисляют надсернокислым аммонием до МпОз. Н2О и отфильтровывают. В фильтрате отделяют титан купферроном и осаждают алюминий оксихинолином в виде комплекса [c.196]

Все металлы могут выделяться на ртутном катоде, с тем только различием, что отрицательные металлы (от лития до алюминия — см. табл. 16) не могут выделяться в твердом виде, а образуют амальгамы малых концентраций. Марганец частич-гно выделяется на ртутном катоде, а частично остается в растворе. Разделение металлов электролизом на ртутном катоде нашло большое применение в практике технического анализа, -о чем будет сказано ниже. [c.154]

Присутствующее в растворе железо восстанавливается и переходит в ртуть (амальгамируется). Хром, никель, кобальт, цинк, медь, молибден и частично марганец также удаляются из раствора, образуя с ртутью амальгаму. [c.58]

В лабораторных условиях марганец можно получить восстановлением его ионов из концентрированного раствора Mn lj амальгамой натрия и последующим нагреванием образовавшегося осадка до 400° С для удаления ртути. В таком случае марганец, вследствие содержания в нем некоторого количества оксидов, получается в виде трудно сплавляемого порошка. [c.338]

Марганец при электролизе с ртутным катодом частично образует амальгаму, частично же выделяется на аноде в виде гидратированной двуокиси. При небольших количествах марганца добиться полного удаления его из раствора можно или при применении анодной диафрагмы, или при введении в раствор реагента, предупреждающего образование МпОа. Для этой цели обычно применяют уротропин [149]. При содержании 10 мг марганца в 100 мл раствора оптимальные условия проведения электролиза следующие Ъ мл I N Н2304, 5 мл 10%-ного раствора уротропина, 10 г Na2S04, напряжение 10 в, сила тока 1 а, 200—250 з металлической ртути (злектролизер диаметром 3,1 см, анод — платиновая проволока диаметром 0,5 мм). [c.153]

Гексацианоманганиат калия образует при кристаллизации темнокрасные призмы. При кипячении с водой происходит разложение соли и весь марганец осаждается в форме гидрата окиси марганца (3). При обработке раствора гексацианоманганиата амальгамой калия он восстанавливается до темносинего цианоманганата (2) [c.208]

Марганец. Восстановление марганца (II) изучалось полярографическим методом во многих комплексообразующих и некомплексообразующих средах. В комплексообразующем электролите, например, в цианиде натрия, первым продуктом восстановления является марганец (I), а не металл или амальгама. Мейтес и Моро fill] провели глубокое исследование этого восстановительного процесса, применяя метод потенциостатической кулонометрии с большим ртутным катодом, и обнаружили интересную вторичную реакцию с участием продукта восстановления, марганца (I), и растворителя. Взаимодействие между марганцем (I) и водой создавало дополнительное количество восстанавливающегося вещества, в результате чего возникал аномально высокий фоновый ток, увеличивающий погрешность аналитического определения. [c.58]

Навеску стали (или чугуна) растворяют в кислотах, после чего раствор подвергают элекгролизу со ртутным катодом в слабокислой среде. В результате железо, хром, марганец и другие металлы осаждаются на ртутном катоде, образуя амальгамы, а [c.531]

Уже из того обстоятельства, что при накаливании в водороде окислы марганца не восстановляются до металлического марганца (окислы железа при этом дают металлическое железо), а лишь до закиси МпО, должно видеть, что марганец трудно восстановляется. Смесь одного из окислов марганца с углем, или углеродистыми веществами, в сильном жару, развиваемом коксом при искусственном дутье, дает сплавленный металлический марганец. Так в первый раз этот металл и был получен Ганом, после того как Потт и особенно Шеле, в XVI11 столетии, указали различие марганцовых соединений от железных (прежде их смешивали между собою). Для получения марганца применимы все те способы, какими получается хром (стр. 239), наиболее же чистый продукт дает разложение Мп О порошком алюминия и крепкого раствора МпСР амальгамою натрия. В последнем случае после удаления ртути (около 400°) получается порошковатый марганец, с трудом сплавляющийся в сплошной металл, потому что легко окисляется, в первом же случае прямо получается сплавленный металл [567]. [c.246]

Выделение марганца на ртутном катоде из водных растворов солей марганца происходит в нейтральной среде. Но поскольку в процессе электролиза образуется кислота, процесс осаждения быстро прекращается, и выделившийся марганец снова переходит в раствор. Поэтому Лиль выделяющуюся кислоту нейтрализовал чистым марганцем, добавляемым в раствор. В результате получалась амальгама марганца, содержащая до 4вес.% металла. Было замечено, что амальгама марганца, когда ее начинали месить, становилась жидкой, и если в таком состоянии отжимали выделившуюся ртуть, то содержание марганца в амальгаме повышалось до 5—6 вес.%. На воздухе амальгама марганца быстро покрывается коричневой окисной пленкой и распадается, образуя коричневый порошок и ртуть. [c.122]

Вытекаюш,ая из электролизера амальгама с содержанием марганца около 0,8% тщательно отмывается от электролита пропус1 а-нием через оросительную колонну с постоянно циркулирующей водой. Промывку проводят очень тщательно до полного удаления сульфата, так как в противном случае металлический марганец будет содержать серу. Исследования показали, что амальгама марганца является достаточно коррозионностойкой и потерь марганца при обработке амальгамы разбавленной кислотой и водой практически не происходит. Для предотвращения закупорки трубопроводов циркуляционной системы МпНдб амальгаму промывают при температуре выше 75° С, затем тщательно сушат при небольшом вакууме в колонне 9 с насадкой и обогащают марганцем путем фильтрования через пористые перегородки 10. При содержании в амальгаме 0,8% марганца для получения 1 кг марганца необходимо отогнать 125 кг ртути. Поэтому экономичнее подвергать амальгаму предварительному обогащению. Для этого фильтрование необходимо проводить при температуре выше 75° С. При более низкой температуре из-за образования соединения, богатого ртутью (МпгНдв), в остатке после фильтрации содержание марганца будет составлять только 2—3% фильтрованием нри 100° С получают амальгаму с концентрацией марганца 9—10%. При фильтровании амальгамы через пористые перегородки с размером пор 100 мкм вследствие малой растворимости марганца в ртути фильтрат практически не содержит марганца. [c.228]

Для нолучения металлического марганца ртуть из обогащенной амальгамы отгоняется при 600° С в атмосфере водорода, применяемого в качестве защитного газа. Хотя марганец и образует со ртутью соединения, из которых наиболее прочным является МпНд, полное выделение ртути из марганца возможно уже при низких температурах Интерметаллическое соединение МпНд распадается при атмосферном давлении уже при 410° С на металлический марганец и пары ртути, при применении вакуума температура разложения может быть еще более понижена. Для отгонки ртути из амальгамы марганца могут быть использованы печи различных конструкций Очень важную роль при обработке амальгамы марганца играет полное удаление кислорода и паров воды во время швелевания, так как в противном случае металл загрязняется окислами. Азот также должен быть удален, потому что он реагирует с марганцевой губкой, в результате чего образуется нитрид марганца В про- [c.229]

Нежелательными примесями в электролите являются железо, никель, вольфрам, марганец. Особенно вредны примеси хрома, молибдена, ванадия и германия. Даже в присутствии десятых долей миллиграмма солей этих металлов в 1 л рассола происходит усиленное разложе-J ние амальгамы в электролизере, резкое повышение со- держания водорода в хлоргазе и уменьшение выхода по току. Эти примеси можно назвать ядами процесса элек- тролиза Na l с ртутным катодом. [c.180]

Изучение возможности применения металлических катодов для разлагателей амальгамы осложняется тем, что многие металлы недоступны в чистом виде, а присутствие примесей легко амальгамирующихся металлов может приводить к ускорению амальгамации образца. Так, сплавы на основе железа амальгамируются довольно быстро, тем не менее, опубликованы предложения о применении сплавов на основе железа с такими металлами, как хром, ванадий, титан, марганец, никель [388, 389]. Попытки применения титана в качестве катодного материала в разлагателях амальгамы [391] оказались неудачными, поскольку титан разрушается в концентрированной щелочи. Тантал, применявшийся некоторыми исследователями [270], вследствие поглощения водорода становился слишком хрупким. Такую же хрупкость в присутствии водорода проявляет ванадий [392]. Известны предложения об использовании карбидов металлов в разлагателях амальгамы [393]. [c.86]

Применение металлических катодов для разлагателей амальгамы осложняется тем, что во многих металлах содержатся примеси, а присутствие примесей легко амальгамируемых металлов может ускорять-амальгами-рование образца. Так, сплавы на основе железа амальгамируются довольно быстро, тем не менее, опубликованы предложения о применении сплавов на основе железа с такими металлами, как хром, ванадий, титан, марганец, никель [7, 8]. Применение титана в качестве катодного материала в разлагателях амальгамы [9] ока- [c.73]

Марганец образует с ртутью соединение MnHg5, которое при 75° С распадается на MnHg и Hg. При температурах ниже 75° С амальгама марганца уже при содержании нескольких десятых долей процента настолько вязка, что циркуляция ее парализуется и из ртути вырастают дендриты соединения марганца и ртути, которые могут явиться причиной коротких замыканий в электролизере. При температуре выше 80° С содержание марганца в катодной ртути повышается примерно до 0,8% Мп, однако это не вызывает затруднений в работе. В результате постоянного вывода части амальгамы из электролизера и замены ее свежей ртутью, которая поступает после фильтрации или отгонки, содержание марганца в ртутном катоде несколько ниже этого значения. Выход по току марганца составляет выше 80%. В процессе электролиза в электролите устанавливается pH 1=) 2,2—2,6. Расход энергии для выделения 1 кг марганца составлял 5,0 кет-ч при плотности тока 500 а/м и 6,5 кет-ч при 3000 а/м . Однако эти значения не оптимальны и могут быть снижены, например, при уменьшении межэлектродного расстояния. При полупромышленных испытаниях расстояние между анодом и катодом для обеспечения бесперебойной работы выбиралось равным 15 мм. Плотность тока в процессе испытаний была ограничена до 3000 а/м , поскольку электролит на поверхности анода закипал. Применением охлаждения анодов плотность тока может быть увеличена. В связи с этим для горизонтальных ртутных электролизеров не потребуется большая плош адь пола по сравнению с площадью электролизных цехов, в которых используются электролизеры с твердыми электродами, работаюпще при плотности тока 400 о/л. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология