Амальгамы для предварительного

В настоящее время промышленность выпускает квадратно-волновые полярографы с несколько более сложной, чем была у первых моделей Баркера, электронной схемой такие полярографы используются главным образом в аналитических целях [24, 25]. Их чувствительность выше, чем у обычного полярографа, на несколько порядков. Обратимо восстанавливающиеся деполяризаторы можно обнаружить даже в концентрациях ниже чем 5 10 М. Нижний предел чувствительности квадратно-волновой полярографии для необратимо восстанавливающихся деполяризаторов составляет около 10 М. Дальнейшее повышение чувствительности достигается благодаря использованию стационарной висящей ртутной капли металлы, образующие амальгамы, предварительно путем электролиза переводят из объема раствора в каплю, а затем определяют их концентрацию по анодным токам их растворения из амальгамы. С помощью квадратно-волнового полярографа в наиболее благоприятных случаях можно определить таким образом ионы, присутствующие в растворе даже в такой низкой концентрации, как 10 М. [c.464]

Если исследуемый раствор содержит примеси Fe или если нужно определять железо в растворе, содержащем Fe +, то железо предварительно восстанавливают до Fe +. Для этого имеется несколько способов. Можно железо восстановить сероводородом, различными металлами и амальгамами, раствором- хлорида олова (И) и т. д. Рассмотрим два из методов восстановления. [c.382]

Для открытия следов нитробензола в нефтепродуктах может быть использован метод, заключающийся в восстановлении нитробензола в анилин и в определении последнего путем перевода его в азокраситель. Определение проводится следующим образом. Около 5 з масла смешивают в колбе емкостью 250 мл с 30 мл спирто-бензольной смеси (1 1) и 3 жд концентрированной соляной кислоты. Смесь переносят в делительную воронку емкостью 250 мл, добавляют 20 мл амальгамы цинка и энергично перемешивают в течение 2 мин. Затем опускают амальгаму и в воронку приливают 5 мл 20 %-ного раствора нитрита натрия. После перемешивания содержимое воронки должно отстояться до отчетливого разделения двух слоев. В коническую колбу емкостью 250 мл спускают из делительной воронки нижний нитритный слой, предварительно налив в нее 15 мл щелочного раствора -нафтола, и наблюдают изменение окраски в момент приливания нитритного слоя к раствору -нафтола. [c.684]

Применение жидких амальгам. После подготовки вещества для анализа, чаще всего приходится определять в растворе трехвалентное железо, что связано с предварительным его восстановлением. Для этого можно применить любой метод, например воспользоваться раствором двухлористого олова (см. 104). Ниже подробно описана методика восстановления амальгамой металла (см. также 100). [c.395]

Не измеряя объема испытуемого раствора, вносят некоторое количество его в сухую склянку, снабженную резиновой пробкой, и прибавляют к раствору амальгаму можно также предварительно сполоснуть склянку и амальгаму испытуемым раствором. После восстановления отбирают пипеткой определенный объем раствора, переносят его в колбу и титруют. [c.396]

Ход анализа, а) Восстановление амальгамой. Склянку с амальгамой споласкивают сначала небольшими количествами подготовленного к определению раствора хлорного железа. Каждый раз после споласкивания раствор не выливают в раковину, а предварительно сливают в чашку или стакан для отстаивания, так как возможны потери ртути. Затем в склянку с амальгамой вливают приблизительно 60—70 мл испытуемого раствора, закрывают склянку резиновой пробкой и сильно взбалтывают 5—10 мин. После этого отбирают 2—3 мл раствора для пробы на присутствие ионов трехвалентного железа. [c.397]

Г[ри исследованиях новых процеосов рекомендуется предварительная прове])ка электролитического получения амальгамы с помощью капельного катода я применением полярографа. При этом может быть рекомендована ячейка, показанная на рис. 41. [c.77]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Таким образом, концентрация вещества пропорциональна Ут и, пользуясь калибровочным графиком в координатах il x— °, можно определить с . Концентрация по этому графику определяется точно, если можно пренебречь током заряжения двойного электрического слоя. Чувствительность хронопотенциометрии ограничена концентрациями — 2-10 г-экв/л. Поэтому представляет интерес инверсионная амальгамная хронопотенциометрия. Она включает предварительное накопление определяемого вещества в виде амальгамы выдержкой висячей ртутной капли при заданном потенциале в изучаемом растворе и последующее измерение кривых потенциал — время при пропускании постоянного анодного тока. [c.279]

Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

При предварительном концентрировании вещество, как правило, не извлекают количественно (за исключением отдельных случаев), а подвергают электролизу в течение определенного промежутка времени. В процессе электролиза величина тока растворения возрастает вначале линейно, стремясь затем к предельному значению. Теоретический расчет вольтамперных кривых, получаемых при обратном растворении веществ,—довольно трудная задача. Для наиболее простого случая растворения амальгамы на висящей капле ртути без учета необратимости, образования осадков и интерметаллических соединений уравнение вольтамперной кривой подобно уравнению для вольтамперометрии с линейно изменяют,имея потенциалом. Его можно выразить следующим образом [c.133]

Погружаемые в морскую воду алюминиевые конструкции окрашивают в основном с целью предотвращения обрастания. Безопасны и эффективно предохраняют алюминий от биологического обрастания составы на основе оловоорганических соединений. Не следует применять краски, содержащие соединения меди, так как выделившиеся из краски и осевшие на открытых участках поверхности алюминия ионы меди могут вызывать ускоренный питтинг. Нанесение предварительного антикоррозийного покрытия позволяет в какой-то мере уменьшить такую опасность, одпако с появлением оловоорганических составов применение более сложных систем, содержащих соединения меди, нельзя считать оправданным. Ни в коем случае нельзя также использовать для получения необрастающих покрытий краски, содержащие соединения ртути. Ртуть образует с алюминием амальгамы и делает его склонным к растрескиванию при наличии растягивающих напряжений. [c.156]

Амальгаму алюминия приготовляют следующим образом алюминиевые стружки, предварительно промытые эфиром для обезжиривания, размешивают в течение нескольких минут с 5%-ным раствором хлорной ртути, после чего их быстро промывают водой, а затем метиловым спиртом. Амальгамированный алюминий надо применять немедленно. [c.234]

Металлы, образующие амальгамы, можно осаждать на ртутных электродах. Этот метод особенно широко используется как предварительная стадия анализа для удаления легко восстанавливающихся элементов. [c.387]

В современных мощных электролизерах непосредственно на разлагателях амальгамы устанавливают обратные холодильники для предварительного охлаждения водорода и конденсации и возвращения в разлагатель основного количества паров воды и ртути. Но даже после такого холодильника водород остается сильно загрязненным парами ртути. При 30—40 °С на выходе из холодильника электролизера водород содержит от 30 до 70 мг/м паров ртути. [c.239]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

Так как отделение урана (IV) экстрагированием его в виде купфероната не обладает достаточной селективностью, то, как правило, проводят двойное экстракционное отделение [535, 861]. Предварительно отделяют мешающие элементы по методике, совпадающей с описанной выше, за исключением добавления цинковой амальгамы. и (VI) в водном растворе после их отделения восстанавливают на ртутном катоде до U (IV), который затем экстрагируют диэтиловым эфиром, содержащим небольшое количество купферона. Сурьма является единственным элементом, который вместе с U( T) [c.306]

Па (внимание, тяга ) катион ртути(П) (5к) + медь (тв, проволока, предварительно зачистить поверхность наждачной бумагой) X осадок (блестящий слой амальгамы меди) протереть фильтровальной бумагой до зеркального блеска. [c.200]

Для сбора мелких капель ртути можно воспользоваться так называемым ртутным магнитом . Он представляет собой палочку металлического цинка, которую предварительно опускают на короткое время в разбавленную НгЗО . Хранят ее в плотно закрытой пробирке. Действие ртутного магнита основано на образовании амальгамы. [c.37]

Жидкую амальгаму свинца с содержанием около 3% этого металла получают из чистого свинца, который предварительно очищают при помощи соляной кислоты от слоя оксидов, после чего высушивают и нагревают с рассчитанным количеством ртути. Полученную амальгаму промывают водой. [c.2174]

Вытекаюш,ая из электролизера амальгама с содержанием марганца около 0,8% тщательно отмывается от электролита пропус1 а-нием через оросительную колонну с постоянно циркулирующей водой. Промывку проводят очень тщательно до полного удаления сульфата, так как в противном случае металлический марганец будет содержать серу. Исследования показали, что амальгама марганца является достаточно коррозионностойкой и потерь марганца при обработке амальгамы разбавленной кислотой и водой практически не происходит. Для предотвращения закупорки трубопроводов циркуляционной системы МпНдб амальгаму промывают при температуре выше 75° С, затем тщательно сушат при небольшом вакууме в колонне 9 с насадкой и обогащают марганцем путем фильтрования через пористые перегородки 10. При содержании в амальгаме 0,8% марганца для получения 1 кг марганца необходимо отогнать 125 кг ртути. Поэтому экономичнее подвергать амальгаму предварительному обогащению. Для этого фильтрование необходимо проводить при температуре выше 75° С. При более низкой температуре из-за образования соединения, богатого ртутью (МпгНдв), в остатке после фильтрации содержание марганца будет составлять только 2—3% фильтрованием нри 100° С получают амальгаму с концентрацией марганца 9—10%. При фильтровании амальгамы через пористые перегородки с размером пор 100 мкм вследствие малой растворимости марганца в ртути фильтрат практически не содержит марганца. [c.228]

Вместо инверсионных импульсных полярограмм, полученных при работе СРЭ, иногда удобно регистрировать прямые полярограммы после концентрирования определяемого элемента в приэлектродном слое раствора. Такое концентрирование можно осуществить путем быстрого электроокисления амальгамы, предварительно выделенной на СРЭ. В полярографии постоянного тока такой прием был впервые предложен Ярницким и Ариэль [163]. В дальнейшем он был усовершенствован В. Й. Кулешовым , который назвал его анодно-катодной амальгамной полярографией с накоплением . [c.113]

В ваннах большой мощности водород из разлагателей амальгамы предварительно охлаждается в водяных холодильниках, установленных непосредственно на разлагателях. Значительное количество паров ртути и воды, содержащихся в водороде по выходе его из разлагателя при 90—100 "С, конденсируется и стекает обратно в ванну. Охлажденный до 30—40 °С водород из мощных ванн (либо водород из небольших ванн без предварительного. охлаждения) по общему водородному коллектору отводится в общий водородный холодильник 4, где происходит его окончательное охлаждение до 15—25 °С. [c.204]

Если ртуть разливается, то производят демеркуризацию. Вначале собирают всю видимую ртуть со столов, приборов, пола с помощью ловушки (рис. 1.20). Ртуть можно собрать и с помощью предварительно амальгамированных полосок меди, цинка, белой жести. Капельки ртути растворяются в поверхностном слое амальгамы, затем жидкую амальгаму стряхивают в сосуд с водой. Эти амальгамированные полоски металлов хранят под водой (внимание ртуть, собранная таким методом, хранится отдельно). Затем влажной непроклеенной бумагой или ватой протирают поверхности столов, приборов, пола. После этого вату или бумагу заливают водой, взбалтывают и ртуть при этом собирается на дне сосуда. После сборки ртути проводят сКЗработку зараженного ртутью участка 20%-ным водным раствором РеС , из расчета 10 л раствора на 25 м площади. Через сутки обработанную поверхность промывают водой. [c.37]

Для ускорения ряда химических реакций можно использовать специальные устройства, производить предварительную обработку реагентов. Так, образование амальгамы ццнка на поверхности цинковых зерен при обработке цинка небольшим количеством ртути повышает скорость восстановления цинка. [c.277]

В р-цию вступают разл. альдегиды и кетоны (насыщенные или ненасыщенные, ароматические, галогензамещенные и др.). Второй компонент-обычно эфиры а-бромкарбоновых к-т (а-хлорэфиры малоактивны, а соответствующие иодиды малодоступны). Р-ция экзотермична ее осуществляют в безводном диэтиловом эфире, ТГФ или диоксане, либо в ароматич. р-рителе (бензоле, толуоле, ксилоле и др.). Цинк (обычно в виде мелкодисперсного порошка) предварительно активируют выходы р-ции возрастают, если использовать амальгаму Zn или Zn, получаемый in situ при восстановлении его галогенидов интеркалатом калия в графите. Р-ция инициируется с помощью или HjMgl. Выход эфиров -гидроксикарбоновых к-т составляет 50-75%. [c.260]

Как зоке отмечалось выше, к пленочным электродам относятся электроды, полученные нанесением на инертную электропроводящую подложку (металл, углеродный материал и др.) другого материала. Используют химические или электрохимические способы нанесения пленочных покрытий, а также напыление материала пленки в вакуу ме. Поскольку ртуть выделяется в виде равномерной пленки только на металлах, образующих амальгаму, на подложки из углеродных материалов, платиновых металлов и др. предварительно наносят пленку золота или серебра. Таким образом изготавливают стационарные ртутные пленочные электроды (РПЭ). Последние представляют собой тонкую пленку ртути (1-100 мкм), нанесенную электрохимическим или химическим способом на токопроводящую подложку. [c.87]

Предварительное концентрирование металла в объем ртутного микроэлектрода обычно проводят при потенциале предельного тока восстановления исследуемого иона. Этим путем можно получить амальгамы металлов I и II групп периодической системы, редкоземельных элементов, а также таллия, индия, галлия, цинка, кадмия, свинца, висмута, алюминия, меди, серебра и золота (рис. 11.1). Однако щелочные металлы имеют столь отрицательные потенциалы восстановления, что их концентрирование из водных растворов практически невозможно. Как правило, эти металлы определяют в органических средах, например, в диметилформамиде на фоне четвертичных аммониевых солей. То же в значительной степени относится и к щелочноземельным металлам. Кроме того, из-за близости потенциалов окисления металлов I и II групп нельзя ожидать высокой селективности при огфеделении данных ионов. Поэтому метод ИВА практически не применяется для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.417]

Для абсолютирования низших спиртов употребляют также металлический кальций и амальгаму алюминия. Обычно их применяют для окончательного высушивания спиртов, предварительно подсушенных окисью кальция или бария [43]. Амальгаму алюминия для абсолютирования метанола приготовляют нагреванием алюминиевой фольги с раствором хлорида ртути(И) в метаноле [22]. Способ осушения спиртов по методу Лунда и Бьеррума [29] заключается в приготовлении этилата магния из амальгамированного магния и небольшого количества абсолютного этанола. Этилат магния затем используют в качестве эффективного осушающего реагента, так как он разлагается водой на этанол и нерастворимую гидроокись магния. (Об обезвоживании спиртов см. гл. XXII.) [c.575]

Ртутные соединения типа RHgX переходят в сосдигсння типа РаН под действием почти любых нейтральных или щелочных реагентов, которые могут повести к превращению ионов ртути в металлическую ртуть или в стойкий комплексный ион. Такими реагентами могут быть неорганические иодиды, роданиды, ткосуль-фаты, сульфиды, гидросульфиты, гидроокись железа, амальгама натрия, металлический натрий и станнит натрия. Предварительные опыты показали, что роданид калия является хорошим реагентом для получения меркур-ди-л-толила однако позднее было найдено,. [c.201]

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губчатую массу, плохо держащуюся на электроде и легко окисляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртугном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696]. [c.83]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

В. Т. Харламов (1954 г.) описал кулонометрическое титрование трехвалентного плутония электролитически генерируемыми ионами Се + в сернокислом растворе. Предварительное восстановление плутония проводили в редукторе, заполненном амальгамой цинка. Для малых количеств плутония использовали висмутовый редуктор. Оптимальная кислотность анализируемого раствора составляет 1—3 N H2SO4. Скачок потенциала в точке эквивалентности имеет величину 30—40 мв на 0,04 к. Повышение кислотности до 4 yV H2SO4 уменьшало скачок потенциала. Для 10 мг плутония в объеме 50 мл ошибка составляла 1%. [c.238]

Оп. 5 (внимание, тяга ) ртуть (ж, 2к), в фарфоровом тигле + Натрий (тв, 4 гранулы, предварительно очистить от оксидной корки) (внимание Использовать щипцы ), смещать со ртутью с помощью стеклянной палочки вспышка, образование амальгамы натрия -н вода (10 мл, в фарфоровой чашке) —> газ, раствор, ртуть (ж) раствор -I- Инд2 (1к) pH. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология