Бутены димеризация

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Из представлений о простой полимеризации следовало бы ожидать, что димеризация этилена будет давать бутен-1 или -2, которые могут гидрироваться до к-бутана. Следовательно, образование изобутана можно объяснить при допущении изомеризации бутена-1 или -2 в изобутилен с последующей гидрогенизацией последнего в изобутан. [c.194]

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

НЕОПРЕН. При димеризации ацетилена в присутствии хлорида меди(1) получается винилацетилен Н,С = СН—С = СН. Гидрохлорирование винил-ацетилена в присутствии того же катализатора приводит к 2-хлор-1,3-бута-диену, хлоропрену. [c.509]

Димеризация бутена-1 и изобутилена С С [c.42]

Разумеется, во многих процессах димеризации образуется смесь димеров различного строения. Так, из этилена в присутствии катализатора — соль кобальта на активном угле —получили н-бутены с преимущественным содержанием бутенов-2 при низких и бутенов-1 при высоких скоростях подачи сырья [36]. Здесь образование димеров различной структуры определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами, и это характерно для большинства технических процессов. [c.248]

Образование диметилгексанов, как полагают, происходит в основном в результате разнообразных превращений бутена-1 1) содимеризации бутена-1 и изобутилена 2) димеризации бутена-1 [c.42]

Ровная и единообразная димеризация этилена, подобная димерпзацип иронена и бутена-1, может быть достигнута в присутствии никеля, чрезвычайно ускоряющего реакцию вытеснения. Тогда уже при 100—110° образовавшийся в результате реакции роста бутилат алюминия в присутствии этилена дает бутен-1 и триэтилалЕоминий. [c.68]

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

С использованием таких катализаторов разработан промышленный процесс димеризации этилена с получением смеси н-бутиленов, а также синтез бутена-1. Технологическая схема процесса димеризации состоит из реактора, узла разрушения катализатора и блока ректификации. Теплота реакции отводится за счет испарения бутиленов в дефлегматоре. Определяюш,им фактором при выборе катализатора является отсутствие (или наличие) полимеров, этилена на стенках реактора. [c.57]

Радикал октил СаНх, широко используется в поверхностно-активных веществах как сам по себе, так и в виде продукта конденсации с ароматическим ядром. Главными источниками этого радикала являются а) каприловый спирт (октанол-2), получающийся при пиролизе рицинолеатов б) 2-этилгексанол, образующийся синтетически из ацетальдегида в) диизобутен, получающийся димеризацией бутена или обработкой изобутилового или третичного бутилового спирта концентрированной серной кислотой. [c.64]

Согласованные фотохимические (2+2)-циклоприсоединения разрешаются правилами орбитальной симметрии, если они протекают по типу супра — супра. Примером такого согласованного циклоприсоединения является димеризация чистого бут-2-ена. Облучение чистого цис- или гранс-изомера дает пару изомеров [c.170]

Перспективными способами получения бутадиена являются также димеризации этилена, диспропорционирование пропилена (в бутилен и этилен), одностадийное окислительное дегидрирование бутана. [c.272]

Один из вариантов взаимодействия двух радикалов заключается в их рекомбинации с образованием нейтральной молекулы. В качестве примера можно привести димеризацию двух этильных радикалов с образованием н-бутана [c.13]

Первые опыты в этом направлении были сделаны Циглером и Нагелем [3] уже в начале работ с алюминийтриалкилами. Они установили, что при пропускании ацетилена через триэтилалюминий при 150° происходит реакция. Объяснения процесса они в то время не дали. В гл. XII. настоящего сборника описано благоприятное действие незначительных количеств ацетилена на процесс каталитической димеризации этилена до а-бутена в присутствии триэтилалюминия и никеля. Это явилось прямым поводом к тому, чтобы детально изучить реакции между алюминийорганическими соединениями и ацетиленом. Однако в результате проведенной работы авторы не смогли объяснить описанного выше эффекта от добавки этилена, а по возможности старались полнее изучить реакции алюминийтриалкилов в различных направлениях. [c.275]

В данном процессе на выход винилацетата, ацетальдегида и побочных продуктов влияет состав катализаторного раствора. Так, при увеличении концентрации палладия увеличивается производительность катализатора по винилацетату и ацетальдегиду Но при этом усиливается димеризация этилена в бутены (бутен-1, цис-и транс-бутен-2). Увеличение же содержания воды в растворе ка- [c.487]

Образование изобутана (18,8 вес.% от превращенного этилена) вместе со смесью других парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов в результате полимеризации этилена при температуре 330° С в присутствии 90%-ной фосфорной кислоты может быть объяснено по этому же механизму [27]. Катион н-бутила, полученный в результате димеризации этилена, изомеризуется до катиона трет-бушлй, который способен отнимать гидридный ион от другой молекулы, например. [c.226]

При алкилировании изобутана октеном, полученным димеризацией бутена-2 в присутствии твердого фосфорнокислого катализатора, был получен алкилат, кривая разгонки которого аналогична кривой разгонки продукта, полученного из содимера или тримера, но который характеризовался более низким октановым числом (88 вместо 93 для фракции авиационного бензина) [29]. Отмечается образование диметилгексана по реакции переноса водорода. [c.328]

Поскольку давление насыщенного пара мономера значительно выше, чем аналогичная величина для полимера, то всегда константа равновесия Кы жидкофазной реакции больше константы равновесия Кы газофазной реакции. Например, для димеризации бутена-1 отношение Ра°1рап° составляет 20— 40, а отношение Кы 1Кы имеет порядок 10 . Это означает, что по термодинамическим соображениям полимеризацию предпочтительнее проводить в жидкой фазе. Даже если в газовой фазе равновесная степень превращения мономера невелика, то при той же температуре в жидкой фазе реакцию удастся провести с высокими конверсиями. [c.257]

Особый интерес представляет метод получения бутена-1 из этилена путем димеризации его при 100—110° и каталитическом воздействии триэтилалюминия в присутствии 0,1—0,2 о коллоидального никеля. Это открывает новый путь для получения дивинила и по-лнбутадиеновых каучуков из этилена [11, 12]. [c.595]

Алю1 инийалкилгало-гениды в сочетании с соединениями никеля То же Димеризация Димеризация, содимеризация с этиленом и пропиленом Димеризация бутена-1 и бутена-2, содимеризация с этиленом и пропиленом То же [c.55]

По имеющимся данным при димеризации перфтор бута диена- , 3 образуется необычное и весьма интересное трициклическое соединение XXXIX [71]. [c.28]

В пром-сти В. получают димеризацией ацетилена в водном р-ре, содержащем u l, NH4 I и НС1, при 50-100 С выход 60-70% побочный продукт - дивинилацетилен (значит. кол-ва). В. может быть получен взаимод, 1,3-дихлор-2-бутена с КОН в среде этиленгликоля. Образуется также как побочный продукт в произ-ве ацетилена электрокрекингом метана. [c.369]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

В отсутствие солей меди(П) термическое разложение перекиси трет-бутила в бензальдегиде дает дибензоат 1,2-дифенилэтиленгликоля (90%), вероятно, в результате димеризации первоначально образовавшегося на стадии присоединения радикала [59] [c.122]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

Димеризацией и содимеризацией этилена, пропилена и буте нов можно ползп1ить сырье для синтеза бутадиена, изопрена других ненасыщенных углеводородов [c.582]

При олигомеризации и полимеризации олефинов (этилена, щюпилена, бутена-1) предпочитают использовать металлокомплексы на основе титана(1У), ванадия(У), хрома(Ш) и кобальта(П), каталитические системы типа Циглера - Натта. Наиболее активные катализаторы димеризации олефинов получают с участием металлов конца переходного ряда - Со и №. [c.584]

Анионная димеризация бутена-1 идет с высокой скоростью с образованием 3,4-диметилгексена-1 и 5-метилгептена-2. [c.736]

Пример 1. При димеризации этилена (2 nH H,) при 673°К r.ie TOH, Лейдлер и Эйринг дают величины А/У = = 32,73 ккал/г-моль и AS = —35.00 кал/г-моль Ч для продукта реакции бутена-1, считая его стандартны состоянием летучесть, равную 1 атм. Принимая идеально газовое состояние, определить [c.233]

Раств, в орг. р-ритеяях, плохо — в воде (яапр., Б.-1 — 0,186 г в 100 г при 20 X) (,.п ок, —40 X, КПЗ 1,6-9,4%. Получ. смесь изомеров — из бутан-бутиленовой фракции газов нефтепереработки, гл. обо. крекинга каталитич. де-гидрировайве к-бутана Б.-1 — димеризацией этилена Б.-2 — дяспропорционированием пропилена, Примея. для получ. бутадиена-1,3, малеинового ангидрида, метилэтилке-тона в др. Обладают наркотич. действием (ПДК 50 и 150 мг/м соотв. для Б.-1 и Б.-2). [c.86]

В паровой фазе или растворе в некислотных растворителях гидроперекиси и перекиси разлагаются с гомолитическим разрывом — О — 0-связи, образуя алкоксил или аналогичные радикалы. Эти радикалы могут претерпевать некоторые или все разнообразные возможные превращения, которые могут вызывать цепное разложение исходных перекисей или гидроперекисей. Грей и Вильямс [61] суммировали возможные реакции следующим образом а) взаимодействие с другим радикалом, димеризация или диспропорционирование, б) потеря атома водорода при разложении или реакции с другим радикалом в) потеря меньшего радикала при разложении или реакции с другим радикалом г) отрыв водорода от растворителя или от исходной молекулы д) перегруппировка путем миграции и е) присоединение к ненасыщенной молекуле. Показано, что разумными комбинациями этих реакций можно объяснить большинство из наблюдавшихся распределений продуктов. Например, при разложении перекиси ди-трет-бутила в паровой фазе или в растворе первоначально образуются третп-бутоксильные радикалы МезСО. Эти радикалы могут разлагаться, давая ацетон и метильные радикалы, либо отнять атомы водорода от перекиси или от молекулы растворителя, либо диспропорционировать в бутиловый спирт и окись изобутилена [62, 63] [c.386]

Винилциклогексен Полим Этилен 1-Этилциклогек- садиен-1,3 П 0 л и . еризация и сополимерив Продукты димеризации Кобальтоцен 185° С, 15 ч [583] 1еризация ация по изолированной С=С-связи Окись кобальта на угле 25° С [584] Азот-тр с-(трифенилфосфин)-кобальтгидрид5 в растворе ж-ксилола, 1 бар, 25—30° С. Димер состоял из 72% транс-бутена и 26% ч с-бутена 15851 [c.619]

Димеризацию этилена на комплексе никеля можно осуществить и в отсутствие льюисовой кислоты. При нагревании нике-лецена в присутствии этилена до 200°С образуются бутены [62]. Гомолитическое разложение никелецена, по-видимому, сопровождается образованием возбужденных атомов никеля, способных катализировать димеризацию. Этот процесс представляется уже близким гетерогенному катализу. Аналогичные результаты получены на примере (циклопентенил)-я-(циклопентадие-нил) никеля [63]. Активность таких систем, однако, низка (1 г никелецена дает 5 мл бутенов за 18 ч при 200 °С). С другой стороны, стирол можно димеризовать в дифенилбутен с помощью иодида я-аллилникеля без кислоты Льюиса [70]. [c.190]

Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изомеризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. Действительно, какой бы изомер бутена не использовался, в димеризации принимает участие равновесная смесь н-бутенов, образующихся при быстрой миграции двойной связи (при 20°С 3,5% бутена-1 23,5% г ис-бутена-2 73% транс-бутеиа-2). В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. Продукт д-идрирования смеси, полученной при содимеризации этилена с пентеном, оказался смесью трех различных изомеров н-гептана, образовавшегося в результате реакции по первому атому углерода пентена, 1,3-этилпентана, т. е. продукта реакции по третьему атому пентена-2, и 3-метилгексана как продукта взаимодействия по второму углероду пентена-1 или -2 [64а]. Например, в системе Ni(a a )2/AlEt2 l при 0°С состав смеси гидрированных продуктов реакции следующий [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология