Акрилонитрил присоединение

Реакции винилирования — присоединения к ацетилену соединений с подвижным атомом водорода — используются как способ получения виниловых эфиров, винилацетата, акрилонитрила [c.181]

Сейчас имеются еще и другие возможности получения акрилонитрила во-первых, присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии солей меди [c.422]

Другие пути получения акрилонитрила — присоединение синильной кислоты к ацетиле 1у (см. стр. 247), окисление аллиламина (см. стр. 172) и реакция этиленхлоргидрина с цианистым натрием с последующей дегидратацией полученного хлоргидрина. [c.197]

Из схемы, приведенной на стр. 21, видно, что основные мономеры (хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, винилацетилен, виниловые эфиры) получают присоединением кислот (соляной, цианистоводородной, уксусной) и спиртов или посредством полимеризации. [c.119]

Электроноакцепторные заместители (R) в молекуле мономера способствуют присоединению аниона. Оттягивая электронную плотность, они создают дефицит электронов на конце молекулы, к кото-)ому присоединяется отрицательно заряженная группа (МНг или Поэтому в реакции анионной полимеризации активно участвуют мономеры, имеющие поляризованные двойные связи (стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил и др.). [c.396]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Существует два способа присоединения цианистого водорода к ацетилену. По первому из них смесь газов можно пропускать при 400—500° над цианистым барием как катализатором [24]. Степень превращения и выходы оказываются невысокими. Кроме того, приходится сталкиваться с проблемой выделения акрилонитрила из горячих газов. В настоящее время по этому процессу не работают. [c.382]

Поэтому водород присоединяется к отрицательному атому углерода а галоген — к положительному. Если значения электроотрицатель ности заместителей в молекуле одного и того же порядка, в резуль тате реакции присоединения получается смесь изомеров. Если не которые группы атомов субстрата обусловливают обратную поляри зацию двойной связи (например, как в молекуле акрилонитрил [c.167]

Присоединение циановодорода. Реакция имеет практическое значение, так как образующийся акрилонитрил используют в качестве мономера. Она протекает, по-видимому, аналогично гидрогалогенированию, однако в данном случае ацетилен активируется ионом Си+. [c.52]

Важнейшим примером субстратов этого типа является акрилонитрил. Реакция 1,4-присоединения к акрилонитрилу называется цианоэтилированием, поскольку этот процесс можно рассматривать как цианоэтилирование У [c.141]

В последнем случае отсутствует необходимость применять синильную кислоту. Процесс получения акрилонитрила непосредственным присоединением синильной кислоты к ацетилену по методу Курца [178] протекает гладко. Работу ведут в присутствии раствора полухлористой меди и хлористого аммония, слабо подкисленного соляной кислотой (650 г 112 I2 в 1 л [c.422]

Реакции присоединения акрилонитрила приводят к образованию цианэтильных производных, вследствие чего эти реакции чаще всего называются реакциями цианэтилирования. [c.586]

Присоединение акрилонитрила к соединениям, содержащим активный водород, часто происходит очень бурно, с выделением большого количества тепла. Чтобы обеспечить мягкое течение реакции, акрилонитрил нужно добавлять постепенно, вести реакцию в колбе, снабженной мешалкой и термометром, и в случае необходимости охлаждать колбу с реакционной массой в охладительной баие, которую всегда следует иметь наготове. [c.586]

Присоединяясь к какому-либо веществу, акрилонитрил, повидимому, вначале образует с ним промежуточное нестойкое соединение. Молекула акрилонитрила обладает значительным диполь-ным моментом, т. е. метиленовая группа несет некоторый положительный заряд. Вследствие этого реакция цианэтилирования происходит путем присоединения метиленовой группы акрилонитрила [c.51]

Присоединение галоидоводородов протекает гладко при пропускании сухого хлористого или бромистого водорода в акрилонитрил [c.62]

Сопряженные и несопряженные ненасыщенные нитрилы также могут вступать в реакщш гидроформилирования. Однако гидроформилированне ненасыщенных нитрилов имеет специфические особенности, связанные с наличием в исходном соединении реакционноспособной нитрильной группы. Ход реакции сильно зависит от растворителя. Подробно до сих пор исследован только акрилонитрил. Присоединение альдегидной группы при гидроформилировании акрилонитрила протекает преимущественно в -положении. [c.264]

Получение акрилонитрила присоединением H N к ацетилену - важный промышленный процесс, хотя он и устарел. Катализатором служит 36%-ный раствор U2 I2 НС1 и алкил-хлоридов в воде. Реактор представляет собой футерованный резиной цилиндр, содержащий раствор катализатора, глубиной от одного до двух метров. Температура реакции 80°С. В реакцию вступает около 15% ацетилена и весь введенный H N [5]. [c.345]

Для акрилонитрила присоединение хлора в четыреххлористом углероде или в пиридине под действием света дает 2,3-дихлорпропио-нитрил с выходом около 70% [33]. Для аллилового спирта присоединение, проводимое в равном объеме концентрированной соляной кислоты, дает 71% 2,3-дихлорпропанола-1 —самый высокий выход, приведенный в литературе. С другой стороны, более простое [c.408]

В гл. 18 (стр. 343) уже упоминалось, что продукт присоединения акрилонитрила к дивинилу используют для производства пимелиновой кислоты НООС(СН2)5СООН. [c.385]

Некоторый интерес в качестве полупродуктов для превраш ения в диамины представляют многочисленные динитрилы, которые легко могут быть пoлJ eны из акрилонитрила. Присоединение цианистого водорода к акрило-нитрилу дает нитрил янтарной кислоты. Присоединение воды или гликолей к акрилонитрилу дает различные эфиро-нитрилы [c.230]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Натуральный каучук в виде эмульсии или латекса присоединяет акрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты, стирол и другие полимеризующиеся вещества. Имеются и другие реакции с веществами, дающими продукты присоединения или замещения, но здесь они не рассматриваются (сообщения и рефераты о них см. в списке литературы, а также и в других журналах). Если эти продукты найдут практическое или теоретическое применение, то это будет отран ено в литературе. Природные и многие синтетические каучуки дешевые или станут со временем дешевыми, поэтому их химические производные могут представлять как теоретический, так и практический интерес. [c.225]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

В разд. 3.20.1 упоминалось, что в двухфазной системе МаОН/СНС1з/катализатор образуются и ССЬ, и ССЦ и что в зависимости от субстрата в реакцию вступает та или другая частица. К очень электронодефицитным олефинам, таким, как винилацетат, акрилонитрил или акриловые эфиры, идет только присоединение хлороформа по двоййой связи но иногда наличие -заместителя может оказаться достаточным для сдвига реакции в сторону образования циклопропана. В метакрилонит-риле обе возможности реализуются одновременно (схема 3.188). [c.329]

Все эти способы реализованы в промышленностн. Кроме них раз рабатывают методы, основанные на каталитическом присоединении нем к бутадиену н каталитической гидромеризации акрилонитрил а, ио в этих случаях побочно образуется значительное количество изомерных днннтрилов. [c.225]

При свободнорадикальной прививке акрилонитрила на вторичную ацетилцеллюлозу образуется привитой сополимер, боковые цепи в котором имеют атактическую структуру. Молекулярная масса привитых цепей ПАН в 3-5 раз больше, чем гомополимера акрилонитрила, одновременно образующегося при этой реакции. Объяснить, чем обусловлена атактичность прививаемых цепей и гомополимера с точки зрения особенностей присоединения мономерных звеньев к радикалу растушей цепи. Будут ли различаться температуры стеклования вьщеленных в результате исчерпывающего гидролиза привитых цепей ПАН и гомополимера ПАН, образующегося при реакции привитой сополимеризации [c.389]

Существует достаточно доступный метод синтеза производных акрилонитрила - это реакция присоединения по двойной углерод-углеродной связи спиртов, псрвичпы.х аминов, жирных кислот и т.д. [1-3]. Однако [c.145]

Реакцию взаимодействия Т1С14 с акрилонитрилом проводили в М Олярпых соотношениях 1 1, 1 2, 1 3. Чем болыие акрилонитрила в пр(Одукте присоединения, тем менее он устойчив на воздухе. [c.92]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Акрилонитрил (СН2=СНСЫ) получают присоединением ци-ановодорода к этину или к этиленоксиду с последующей дегидратацией образовавшегося циангидрина. Наиболее современный способ получения акрилонитрила заключается в так называемом окислительном аммонолизе [c.273]

Химические свойства. Наиболее характерными для алкинов являются реакции присоединения по тройной связи. Многие из них приведены ниже, в схеме характерных реакций ацетилена и схеме синтеза промышленно важных продуктов на основе ацетилена. Среди них — реакции получения из ацетилена винилхлорида, винил-ацетата, акрилонитрила, хлорпрена и др. [c.265]

В упрощенной схеме цианэтилирования показано только одно негправ-ление реакции, однако следует иметь в виду, что эта реакция обратима. По окончании реакции основный катализатор нужно нейтрализовать. Это особенно важно в том случае, если продукт реакции подвергается перегонке сохранение основного катализатора в этом случае может способствовать разложению продукта присоединения с образованием полимеров акрилонитрила. [c.587]

Как уже было указано выше, реакция цианэтилирования в узком смысле слова сводится к введению р-цианэтильной группы вместо атома водорода путем присоединения акрилонитрила. Конечно, в ряде случаев можно ввести цианэтильную группу с помощью р-галоидопропионитрила, этиленциангидрина или его эфиров но эти методы пока еще мало разработаны и поэтому в настоящей статье рассматриваться не будут. [c.50]

Наиболее интересен случай цианэтилирования соединений, содержащих амннсгруппу. В первичных алифатических аминах атомы водорода аминогруппы практически неспособны к ионизации, но зато ярко выражена склонность самих аминов к присоединению, так как атом азота легко переходит в четырехковалентное состояние. Здесь, повидимому, процесс протекает по другой схеме, а именно, присоединение акрилонитрила происходит за счет свободной электронной пары атома азота [c.52]

Реакции присоединения акрилонитрила называют также цианэтилирова- [c.203]

Эта реакция детально исследована для акрилонитрила [I]. Обычно акрилонитрил медленно добавляют при охлаждении к раствору спирта, содержащему каталитическое количество этилата натрия, и смесь нагревают до 80 °С б течение нескольких часов. Прежде чем выделять р-алкоксипропионитрил, смесь необходимо нейтрализовать, так как реакцня обратима. Замещенные акрилонитрилы, акриловые эфиры, некоторые пергалогенолефины, а,р-ненасыщенные карбонильные или нитросоединения, а также эфиры малеиновой и фумаровой кислот — вот некоторые из ненасыщенных соединений, присоединяющих алкокси-анион. Самый низкий йыход дает, по-видимому, этилциннамат, для которого, по имеющимся сведениям, при обычных условиях получают около 13% присоединения [2]. [c.355]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология