спектры ацилирование

При ацилировании же группы ОН спиртов этот сигнал сдвигается в слабое поле на-0.5-0.8 м.д. Это позволило предположить альтернативные структуры 34а и 35а, в пользу которых свидетельствует наличие в спектре ЯМР Н слабопольных сигналов в области 10 и 12 м.д. (протоны МП и фенольной ОН-групп) и отсутствие сигнала спиртовой группы ОН в области 3-5 м.д. Кроме того, соединения 34а и 35а давали положительную реакцию с РеСЬ. [c.120]

Как показывают спектры ЯМР и расчеты дипольных моментов, ацилирование 1,2,4-триазолов происходит у азота в положении 1 [31, 88 ]. Ацетилпроизводные могут быть также получены из натриевой соли триазола и ацетилхлорида или двух молекул триазола и одной молекулы ацетилхлорида [11 ]. [c.11]

При ацилировании ж-крезола уксусным ангидридом образуется м-крезил-ацетат, который в присутствии хлорида алюминия при 25—30 °С превращается преимущественно в 2-метил-4-гидроксиацетофенон, а при 160°С — в 4-метил-2-гидроксиацетофенон. Чем объясняется преимущественное направление заместителя при высокой температуре в орго-положение Какой из изомеров можно перегнать с водяным паром В ИК-спектре какого изомера полоса карбонильной группы находится в более длинноволновой части спектра [c.136]

Изучена реакция М-ацилированных имидатов ряда адамантана с фенилгидразином, и разработан способ получения амидразонов с выходом более 80%. Эги соединения проявляют высокую фунгицидную и туберку лостатическую активности и дополнительно спектр других актуальных видов активности. [c.40]

Идентификацию ацилированных соединений можно проводить по полосам поглощения карбонильных, сулъфокоидных и других аналогичных групп введенных ацилов в ИК-спектрах, а также по химическим сдвигам протонов, входящих в состав ацильных групп, либо протонов, оставшихся после ацилировання при атомах азота или углерода, в спектрах ЯМР. Необходимые для этого данные можно получись в приложении II (п. п. 12, 14) и приложении III п.п. 18, 19, 20. 26, 28, 34). [c.166]

Синтезированы тем же методом (ацилированием хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом соответствующих жирных кислот) пальмитат пиридоксина с выходом 75,4% (температура плавления 73,5—74,2° С = =272 НМ-, г=3,88 10 , СйвНцлОеМ) и линолеат пиридоксина с выходом 41,1% (й =0,9529 Пл = 1,4851, СегНклОвЫ). На рис. 22 и 23 даны спектры в УФ-свете и ИК-лучах для жирнокислотных эфиров пиридоксина. [c.171]

Образование производных дикетопиперазина. В ряде случаев при син тезе азлактонов из ацилированных аминокислот были получены N-ацилирован ные дикетопиперазины. Наблюдения за изменением спектра показали, что сна чала образуется азлактон, который затем перегруппировывается в дикетопипе разин [The hemistry of Peni illin, гл. XXI, 768 (1949)]. [c.444]

Включение атома азота алкенилариламина в хиназолиновую систему представляет способ его защиты, сходный с ацилированием, кроме того, соединения хиназолиновой природы представляют интерес по причине высокой биологической активности, спектр которой достаточно широк - сюда можно отнести препараты, применяемые или предполагаемые к применению в неврологии, эндокринологии и кардиологии. В связи с этим представляется целесообразным получение хиназолин-4-онов с 3-алкенилфенильным заместителем, имеющих потенциал для дальнейшей функционализации действием окислителей. [c.10]

Пептиды недостаточно летучи, чтобы их можно было изучать епосредственно с помощью масс-спектрометрии электронного удара. Первые попытки применения масс-спектрометрии для определения последовательности включали предварительное ацилирование аминогрупп и этерификацию карбоксильных групп. Масс-спектры таких производных показали, что расщепление происходит с обеих сторон карбонильных групп. Расщепление связи С—N приводит к ионам ацилия —ЫНСНДС=0+, в то время как расщепление связи С—С дает альдиминиевые ионы —+NH= HR. Это основная тенденция кроме того, происходит дополнительная фрагментация боковых групп некоторых аминокислот, включая валин, лейцин, аспарагин, серин, треонин и цистеин. [c.278]

Главная антибактериальная активность полученных путем ферментации пенициллинов направлена против грам-положительных бактерий, за исключением пенициллина N (16), который проявил обнадеживающую активность против грам-отрицательных бактерий. Этот неожиданный для пенициллинов антибактериальный спектр связан, по-видимому, с присутствием в боковой группе свободной аминной функции, поскольку после ацилирования активность против грам-отрицательных бактерий существенно снижается, [c.343]

Цистеиновые протеиназы [65] очень сходны с сериновыми. Объектом большинства работ служил папаин. В настоящее время известна трехмерная структура этого фермента [66]. Папаин состоит из одной полипептидной цепи почти того же размера (212 остатков), что и у химотрипсина, с характерной глубокой впадиной , содержащей участок связывания субстрата. Папаин инактивируется иодуксусной кислотой, которая, как известно, алкилирует тиоловые группы. Так как шесть из семи остатков цистеина фермента связаны в дисульфидные мостики, в реакции принимает участие единственная свободная HS-rpynna цистеина-25. Имеется убедительное доказательство образования ацилфермент-ного интермедиата как и в случае химотрипсина, можно приготовить циннамоилпапаин. Последующий его гидролиз проходит без осложнений, вносимых на стадии ацилирования [67]. Более того, УФ-спектр ацилфермента, полученный в реакции папаина с тиоэфиром (42), соответствует ожидаемому спектру дитиоэфира (43) [68]. [c.498]

Заслуживает упоминания влияние кислот и оснований на спектры ариламинов и фенолов (табл. 2.4). Например, при протонировании анилина образуется катион анилиния, в котором неподеленная электронная пара на атоме азота не способна взаимодействовать с тг-элехтроиной системой кольца, поэтому УФ-спектр катиона анилиния близок УФ-спектру бензола. При Н-ацилировании степень делокализащга неподе-ленной электронн( пары в кольце снижается, благодаря чему полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, смещается в коротковолновую область (рис. 2.6). [c.28]

Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

Особенностью спектров И/-ацилированных колхициновых производных признается отщепление малых фрагментов. Для деапилиро-ванных алкалоидов положение иное. Основной фрагмент в спектре колхамина - с пиком /е 20 . Подобного пика нет у /1/-метил-колхамина, но наблюдается основной пик 193 в спектрах 2- [c.80]

ОТ отношения массы к заряду) в магнитном поле и наконец регистрация масс-спектра. Вследствие цвиттер-ионного характера пептиды с большим трудом подвергаются испарению. Летучесть их может быть повышена путем ацилирования и этерификации. Для ацилирования обычно используют трифторуксусный ангидрид или М-гид-роксисукцинимидный эфир жирной кислоты, например декановой. Этерификацию можно осуществить метанолом в присутствии каталитических количеств хлористого сульфурила. В ряде случаев прибегают также к переметилированию атомов азота в пептидных связях путем обработки ацилированного пептида иодистым метилом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде. [c.71]

В дальнейшем было установлено, что ацилирование аминогруппы ампициллина приводит к снижению его активности с одиовременным сужением спектра действия—он подавляет рост только грамположительных микроорганизмов. [c.207]

Ацилирование может идти с образованием одновременно двух продуктов, отличных по растворимости в органических растворителях (табл. 3). Следует отметить, что оба выделяемых изомера имеют одинаковую фрагментацию в масс-спектре. Это, вероятно, объясняется миграцией ацильной группы из менее устойчивого положения при N] к азоту аминогруппы (положение 2) под действием электронного удара. Это же явление наблюдается при нагревании Ni ацильного производного при 140" в течение 1 ч. [c.18]

Однако вместо ожидаемого 3-акрилоилбензоксазолинтиона (II) выделили 3 -[ - (3-бензоксазолинтион) -пропионил]-бензоксазолин-тион с 50 7о выходом, т. е. наряду с ацилированием в реакцию вступает и атом галоида, находящийся при р-углеродном атоме. Проведение реакции при соотношении 2 1 (в избытке БТ) увеличивает выход продукта до 70 7о- Строение соединения VI (т. пл. 210—211°) изз чено спектральными методами. По данным УФ-спектра получен Ы-продукт (Хтах 300 нм). Результаты элементного анализа соответствуют вычисленным. [c.83]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Спектры этих соединений в общем напоминают только что разобранные спектры циклических амидов [6]. Как видно на спектре Зр-Н-ацетиламино-5а-андростана LI (рис. 4-13), в данном случае имеется много пиков, близких по интенсивности. Больщой процент этих пиков обусловлен ионами, возникающими в результате процессов, включающих фрагментацию стероидных колец, что резко отличается от фрагментации незамещенных Зр-алкиламиностероидов (см. разд. 4-3). Этого следовало ожидать, так как после ацилирования атом азота не может с такой же легкостью стабилизовать положительный заряд. [c.112]

Присутствие спиртовой или фенольной гидроксильной группы в молекуле может быть подтверждено путем ацетилированид или бензоилирования с последующим элементарным анализом образующегося сложного эфира. Ацилирование должно приводить к исчезновению полосы поглощения гидроксильной группы в ИК-спектре вещества и появлению новой полосы в области 1700 см , соответствующей карбонильной группе. Ацетилиро-вание осуществляют обычно нагреванием оксисоединения с. избытком уксусного ангидрида в присутствии плавленого ацетата натрия с добавлением или без добавления инертного растворителя, как, например, в случае нодокарповой кислоты I [341]. [c.15]

Химические сдвиги ароматических протонов в спектрах ПМР подробно рассмотрены во многих работах, посвященных спектроскопическим методам. В простых фенолах и их производных значения химических сдвигов могут быть объяснены, исходя из электронных свойств заместителей. Так, введение в молекулу бензола гидроксильной или алкоксильной группы приводит к заметным сдвигам сигналов протонов в орто- и пара-положениях в сторону сильных полей в случае НО-группы До, Дж, Дп составляют соответственно —0,49 —0,13 и —0,20 млн- (относительно бензола при б 7,27 в дейтерохлороформе). В случае метоксильной группы соответствующие сдвиги равны —0,46 —0,10 и —0,41. Ацилирование уменьшает электронную плотность в кольце для группы O OR значения До.ж, п составляют приблизительно —0,2 -fO,l и —0,2. Ацетилирование фенольной гидроксильной группы приводит, следовательно, к сдвигу сигнала протона в орто-положении в сторону слабых полей на 0,2—0,5 млн [14]. [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры ацилирование: [c.400] [c.191] [c.693] [c.132] [c.487] [c.445] [c.15] [c.571] [c.572] [c.461] [c.92] [c.279] [c.29] [c.132] [c.119] [c.495] [c.495] [c.83] [c.108] [c.225] [c.726] [c.420] [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология