Крекинг нафтеновых

Нафтены. Каталитический крекинг нафтеновых углеводородов протекает с большими скоростями. Из нафтенов получается значительное количество бензина при небольшом газообразовании. [c.12]

КРЕКИНГ НАФТЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.148]

В легких фракциях бензинов термического крекинга [43] около 50% состава приходится на долю н-пентана, 2-метилбутана и 2-метилбутена-2 при резком преобладании н-пентана. В легких фракциях бензина каталитического крекинга нафтенового сырья около 54% приходится на долю 2-метилбутана и 2-метилбутена-2 [c.13]

Однако при крекинге нафтеновые углеводороды с длинными боковыми цепями ведут себя так же, как парафины с увеличением длины боковой цепи их термическая устойчивость снижается. [c.26]

Наиболее типичное сырье каталитического крекинга — вакуумные газойли парафинистых сернистых нефтей. Однако из-за слабой адсорбционной способности парафиновых углеводородов скорость превращения их относительно невелика. Сырье нафтенового основания является предпочтительным в результате реакций дегидрирования и перераспределения водорода продукты крекинга нафтенового сырья более стабильны и содержат больше ароматических углеводородов, чем продукты крекинга парафинистого сырья. Изо- [c.49]

Нафтеновые углеводороды считаются идеальным компонентом сырья каталитического крекинга, так как крекинг нафтенового сырья идет с большими скоростями, получаются более высокие выходы бензина и образуется меньше газов. [c.156]

Данные по кинетике крекинга нафтеновых углеводородов [c.160]

Приведенные данные по кинетике крекинга нафтеновых углеводородов нельзя считать достаточно надежными. Для большинства нафтеновых углеводородов, за исключением циклогексана, имеются [c.160]

Образование карбоидов при крекинге нафтеновых углеводородов изучалось только для декалина (168). Зависимость выхода карбоидов при крекинге декалина от глубины превращения декалина видна из данных табл. 169. [c.204]

При крекинге нафтеновых углеводородов преимущества цеолитных катализаторов аналогичны описанным для парафиновых углеводородов. Диффузионное торможение в порах цеолита при этом начинается для углеводородов, содержащих три кольца и более. Это следует из значительного уменьшения отношения [c.48]

После различных реакций дегидрирования и диспропорциониро-вания водорода продукты, образующиеся при каталитическом крекинге нафтенового сырья, имеют химически более стабильный состав вследствие насыщения непредельных и содержат больше ароматических углеводородов, чем соответствующие продукты крекинга парафинистого сырья. [c.137]

Характерная для нафтеновых углеводородов при одной и той же температуре реакция дегидрирования происходит тем интенсивнее, чем больше алкильных групп имеет нафтеновое кольцо (т.е. чем больше в нем третичных атомов углерода). Однако при крекинге на алюмосиликатных катализаторах она идет не так селективно, как при риформинге на алюмоплатиновых катализаторах, поэтому в продуктах крекинга образуется разная смесь ароматических углеводородов. Продукты крекинга нафтеновых углеводородов более насыщены водородом, чем парафиновых. [c.42]

Высокая скорость крекинга нафтеновых углеводородов, например декагидронафталина (декалина), обусловлена наличием третичных водородных атомов. Блок и Томас [9] провели обширные исследования про дуктов крекинга декалина. [c.406]

Базовый компонент двухступенчатого каталитического крекинга (нафтенового сырья). ... Базовый компонент двухступенчатого каталитического крекинга (парафинового сырья). . . [c.186]

В бензинах, как правило, нефтяные кислоты содержатся лишь в виде следов, они обнаруживаются в лигроинах, и далее количество их возрастает, достигая максимума в легких масляных дистиллятах. В более тяжелых дистиллятах содержание кислот несколько снижается во фракциях, выкипающих выше 300 °С (и остатках перегонки), концентрируется до 90% всех кислот нефти [74]. В дистиллятах прямой перегонки содержатся и нафтеновые, и жирные кислоты, тогда как в дистиллятах крекинга нафтеновые кислоты почти совершенно отсутствуют вследствие их разложения при температурах крекинга [10]. Именно карбоновые кислоты жирного ряда, обнаруживаемые в легких дистиллятах, могут являться продуктами разложения нафтеновых кислот. Термическое разложение нафтеновых кислот может наступать при 200—250 °С, а над катализаторами — и при более низких температурах. [c.35]

Поскольку опубликованы весьма ограниченные сведения о термическом крекинге нафтеновых углеводородов, кроме циклогексана и декалина, дальнейшее обсуждение вопроса основывается на экспериментальных данных, полученных в лаборатории авторов. [c.71]

Термического крекинга нафтеновой нефти. ...... 11,0 34,0 41,0 14,0 75,6 71.5 69,9 [c.138]

Относительные скорости коксообразования при той же самой температуре были равны 1 78 10800 для нафталина, фенантрена и антрацена. Нет данных о крекинге фенантрена при высоких температурах в интервале от 700 до 1000° С, поэтому не может быть сделано сравнение с антраценом. В результате гидрогеиизации при температуре до 485° С были получены тетрагидрофенантрен и низкокииящие продукты, образовавшиеся, несомненно, при крекинге нафтеновых колец. Образование высококипящей смолы, как это отмечалось для нафталина и антрацена, в данном случае не наблюдалось. [c.101]

Термический крекинг нафтеновых углеводородов происходит по аналогичному сБободнорадикальному цепному механизму. Дополнительно-к процессам, имеющим место при крекинге парафиновых углеводородов, при крекинге нафтенов происходит дегидрогенизация (путем отщепления водорода от радикалов) до ароматических угловодородов. [c.238]

В бензине каталитического крекинга содержание ароматических углеводородов примерно равно суммарному содержанию нафтеновых и парафиновых, тогда как в бензине термического крекинга нафтеновых и парафиновых углёводородов в 3 раза больше, чем ароматических. [c.14]

Характерной при крекинге нафтеновых углеводородов является реакция дегидрогенизации, т. е. отщепления водорода с образованием углеводородов ароматического ряда. Так, нафтеновый углеводород СбН12 — циклогексан, входящий в состав бензиновых фракций, отщепляя водород, образует бензол СбНе. [c.227]

Каталитический крекинг нафтеновых углеводородов протекает р. 1000 раз быстрее, чем термический. Ыафтеиы подвергаются пасщеплстпо по С—С связям (расщепляется кольцо или боковая цепь), а также реакциям пзо.меризации и дегидрогенизации, Рас- Oтpим схемы иоииых механизмов этих реакций. [c.138]

Значительная склонность к крекингу нафтенового сырья может быть объяснена тем, что все молекулы алкилнафтеновых углеводородов содержат третичный атом углерода, а для отделения третичного гидридного иона требуется энергии иа 13 ООО кал/моль меньше, чем для отделения вторичного. Таким образом, нормальные парафины подвергаются крекингу медленнее нафтенов, но изопарафин с соответствующим числом боковых цепей (у третичного атома) распадается примерно с той же скоростью, что и нафтеновый углеводород, имеющий то же число атомов углерода (например, декалин и 2,7-диметил-октан). [c.156]

Во всех случаях нафтеновые углеводороды являются более активными донорами водорода, чем парафиновые, и продукты крекинга нафтенового сырья имеют более насыщенный характер. Характерная для нафтенов реакция дегидрирования протекает тем интенсивнее, чем более разветвлена молекула так, было показано, что роль этой реакции становится ощутимой при девяти и более углеродных атомах в шестичленпом углеводороде Однако дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах идет не так избирательно, как на металлических катализаторах, н получается сложная смесь ароматических углеводородов. В целом же скорость всех реакций крекинга нафтеновых углеводородов значительно возрастает с повышением молекулярного веса. Скорость крекинга нафгеновых углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов намного больше, чем при термическом процессе. Так, при температуре 500° С и одинаковой скорости подачи в реактор в присутствии катализатора циклогексан разлагается каталитически п )имерпо в 1000 раз быстрее. [c.156]

Нафтеновые углеводороды. На первой стадии крекинга нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями превращаются в алкилнафтеновые или алкилароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Последние, особенно метильный и этильный радикалы, термически стабильны и в условиях промышленного каталитического крекинга уже не отщепляются. При более жестком режиме нафтеновое кольцо может раскрываться. Первичными продуктами этой реакции являются изомеры олефинов в частности, для малых циклопарафинов (Сз и С4), реагирующих при низких температурах и выделяемых ца цеолите 13Х, например [c.49]

С помощью данных табл. 137 вычислены константы скорости крекинга нафтеновых углеводородов при различных температурах и продолжительности, необходимые для превращепия 10% углеводорода (табл. 138 и 139). [c.161]

Алкилсвинцовые антидетонаторы в разной степени повышают октановые числа различных углеводородов. Способность бензинов к повышению детонационной стойкости при добавлении антидетонаторов называют приемистоапью. Наибольшую приемистость к тетраэтилсвинцу имеют парафиновые углеводороды и содержащие их прямогонные бензины и алкилбензин. Меньшей приемистостью к ТЭС обладают ароматические и олефиновые углеводороды и содержаш 1е их бензины каталитического ри рминга и крекинга. Нафтеновые углеводороды занимают промежуточное положгние. Приемистость к ТЭС для различных [c.21]

Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, у которых карбоксильная группа (-СООН) соединена с радик шом алифатического или циклического строения. В нефтях содержатся преимушественно карбоновые кислоты с пятичленным нафтеновым радиксшом — нафтеновые кислоты. При нагревании нафтеновых кислот до 200—250°С может наблюдаться их термическое разложение с образованием более устойчивых низкомолекулярных кислот жирного ряда. Поэтому в прямогонных бензинах содержатся главным образом кислоты жирного ряда, а в бензинах крекинга нафтеновые кислоты полностью отсутствуют. [c.78]

Нафтеновые углеводородьи более устойчивы, чем парафиновые. В -процессе крекинга нафтеновые углеводороды сначала частично или латно-стью дегидрируются, т. е. идет -отшеплен-ие водорода без разрушения скелета молекулы [c.248]

Нафтеновые углеводороды считаются идеальным сырьем каталитического крекинга, так как крекинг нафтенового сырья идет с большими скоростями, получаются более высокие выходы бензина и образуется меньше газов, чем из парафинового сырья. Значительную склонность нафтенов к крекингу можно объяснить тем, что все молекулы алкилнафтенов содержат третичный атом углерода, а для отделения третичного гидридного иона требуется энергии на Яй54,6 кДж/моль меньше, чем для отделения вторичного. Таким образом, н-парафины подвергаются крекингу медленнее нафтенов, но изопарафин с соответствующим числом боковых цепей (у третичного атома С) распадается примерно с той же скоростью, что и нафтен, имеющий то же число атомов углерода (например, декалин и 2,7-диметилоктан). [c.137]

В табл. 6 приводятся данные по некоторым из этих продуктов. Наряду с большими количествами пропилена, пропана, бутиленов, изобутана, и-бутана и метилциклопентана в продуктах реакции присутствуют в меньших количествах жидкие олефиновые углеводороды и алкилбензолы, а также продукты с температурой кпнения более низкой, чем температура кипения декалина последние были охарактеризованы как изомеры декалина. Продукты крекинга нафтеновых углеводородов представляют настолько сложную смесь, что детально их состав не может быть здесь рассмотрен. Однако можно сказать, что образование большинства из них можно объяснить, исходя из реакций крекинга, изомеризации и перераспределения водорода. Так как при крекинге нафтеновые углеводороды легко отщепляют водород, газообразные и жидкие продукты крекинга содержат меньшие количества непредельных углеводородов, чем продукты крекинга парафиновых угле- [c.406]

Однако еще многое остается недостаточно изученным. С практической точки зрения имеется обширное ноле деятельности по созданию лучших катализаторов, которые позволят значительно понизить образование кокса или обеспечат нротекапие таких реакций, в результате которых будут но-лучаться продукты особых качеств. С теоретической точки зрения ще многое предстоит сделать для выяснения кинетики и механизма процесса. Эта теория в применении к объяснению инициирования крекинга нафтеновых и парафиновых углеводородов имеет ряд неясных мест. Кроме того, опубликовано еще очень мало данных но многим отдельным стадиям цепи карбоний-ионных реакций. Нуждается в развитии также и количественная сторона теории карбоний-ионов. Несомненно, нри детальном изучении реакций крекинга большую пользу должны принести исследования, проводимые с соединениями, содержащими радиоактивный углерод или тяжелый изотоН углерода. Начало исследованиям в этом направлении положили Мак-Магон [65], изучавший образование кокса из радиоактивных парафиновых углеводородов, и Клименок с сотрудниками [60], которые установили лишь незначительный обмен между радиоактивным метаном (или этаном) и олефиновыми углеводородами, а также Андреев с сотрудниками [2], изучавшие крекинг -гексана в присутствии радиоактивного этилена. [c.459]

Примечание Допускается применять в качестве основы тяжелый газойль каталитического крекинга нафтенового сырья без депарафинизации. В этом случае темпера typa застывания присадки долйна быть не выше —5°С. [c.69]

При высоких температурах вслед за деалкилированием нафтенов Д югут протекать процессы дегидрирования или раскрытия кольца с. превращением в олефнновые углеводороды. При крекинге нафтенового сырья отщепление боковых цепей у нафтенов повышает выход бензино-лигроиновых фракци . Оставшиеся в результате этой реакции нафтены с короткими боковыми цепями обычно попадают в более легкрге фракции. [c.216]

Желательно, чтобы сырье для крекинга было возможно более однородно как по химическому, так и но фракционному составу. Большая разница в составе и в молекулярно.м весе углеводородов вызовет сильное расхоигдение в скоростях крекинга, и при одинаковой продолжительности нагрева глубина превращения различных частей сырья будет различна. Легкие компоненты будут затрагиваться лишь в незначительной степени, тогда как тяжелые про-крекируются слишком глубоко, до кокса. Поэтому разные виды сырья нужно крекировать отдельно, подбирая для них соответствующие условия. Парафинистое сырье крекируется легче всего и дает относительно мало кокса, однако октановые числа получаемого в этом случае бензина слишком низки (55—60). При той я е глу-б1ше крекинга нафтенового сырья октановые числа крекинг-бензинов на 5—10 пунктов выше. При очень глубоких формах крекинга происходит сильная ароматизация продуктов крекинга. [c.225]

Опубликовано несколько работ по крекингу бициклических нафтеновых углеводородов и, в частности, декалина [163, 164]. То, что крекинг декалина проходит легче, чем крекинг циклогексана, по-видимому, обусловлено наличием в декалине двух третичных углеродных атомов в циклогексане имеются сравнительно более стабильные вторичные атомы углерода [148]. При крекинге декалина образуются главным образом углеводороды состава С4, олефины, а также небольшое количество геометрических изомеров декалина, из которых в дальнейшем образуются пропан, пропилен и моноциклические нафтеновые углеводороды. Бензол при крекинге декалина совсем не образуется, а в продуктах крекинга наблюдаются лишь небольшие количества алкил-бензолов. Однако присутствие нафталина в продуктах крекинга представляется интересным. Некоторые авторы полагают [164], что нафталин может образовываться из тетралина, а не из декалина. Крекинг циклоолефинов проходит легче, чем крекинг нафтеновых углеводородов образующиеся продукты представляют собой главным образом изомеры исходного углеводорода, но с иным числом атомов углерода в цикле [164, 1651. Так, например, при крекинге циклогексана над ториево-алюмосиликатным катализато- [c.374]