Крекинг нафтеновых кислот

В бензинах, как правило, нефтяные кислоты содержатся лишь в виде следов, они обнаруживаются в лигроинах, и далее количество их возрастает, достигая максимума в легких масляных дистиллятах. В более тяжелых дистиллятах содержание кислот несколько снижается во фракциях, выкипающих выше 300 °С (и остатках перегонки), концентрируется до 90% всех кислот нефти [74]. В дистиллятах прямой перегонки содержатся и нафтеновые, и жирные кислоты, тогда как в дистиллятах крекинга нафтеновые кислоты почти совершенно отсутствуют вследствие их разложения при температурах крекинга [10]. Именно карбоновые кислоты жирного ряда, обнаруживаемые в легких дистиллятах, могут являться продуктами разложения нафтеновых кислот. Термическое разложение нафтеновых кислот может наступать при 200—250 °С, а над катализаторами — и при более низких температурах. [c.35]

Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, у которых карбоксильная группа (-СООН) соединена с радикалом алифатического или циклического строения. В нефтях содержатся преимущественно карбоновые кислоты с пятичленным нафтеновым радикалом — нафтеновые кислоты. При нагревании нафтеновых кислот до 200—250°С может наблюдаться их термическое разложение с образованием более устойчивых низкомолекулярных кислот жирного ряда. Поэтому в прямогонных бензинах содержатся главным образом кислоты жирного ряда, а в бензинах крекинга нафтеновые кислоты полностью отсутствуют. [c.78]

Кроме нафтеновых, в бензинах найдены и жирные кислоты. Низшие жирные кислоты, муравьиная и уксусная, обнаружены в продуктах крекинга и, очевидно, имеют вторичное происхождение. При высокотемпературной переработке нефти (200—250° С и выще) высокомолекулярные нафтеновые кислоты подвергаются крекингу с образованием кислот (в том числе и жирных) более низкого молекулярного веса. Такие кислоты термически более устойчивы. [c.26]

Некоторое количество керосино-газойлевых фракций, составляющих 6—7 % на перерабатываемую нефть (в годовом разрезе), расходуется в качестве сырья на установках каталитического крекинга в Баку, а также на Гурьевском нефтеперерабатывающем заводе, что, естественно, снижает выход товарной продукции. Дистилляты пиролизного сырья и керо-сино-газойлевой фракции для каталитического крекинга не подвергаются выщелачиванию и направляются на указанные установки в сыром виде, что приводит и к потере некоторых ресурсов нафтеновых кислот. [c.120]

Кислородсодержащие органические соединения обычно легко вступают 1В реакции гидрирования с образованием соответствующих углеводородов и воды. В сложных смолистых и асфальтено-вых веществах нефти и нефтяных остатков содержится много связанного кислорода, поэтому их превращение в углеводородные продукты протекает значительно труднее. Из кислородсодержащих соединений наибольшее значение имеют смолы и асфальтены, которые при гидрогенизации превращаются в низкомолекулярные углеводороды и воду. Кроме того, в разном сырье могут присутствовать фенолы и нафтеновые кислоты, при гидрогенизации которых также образуются соответствующие углеводороды и вода. Промежуточные продукты крекинга нефти, содержащие высокоактивные молекулы, взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси и другие промежуточные продукты окисления. Эти кислородсодержащие соединения обычно легко разрушаются при гидрировании. [c.213]

Фенолы также найдены в нефтях смолистого типа (Калифорния, японские нефти и т. п.). В меньших количествах они присутствуют и в метановых нефтях, где они составляют менее одной десятой доли от содержания нафтеновых кислот. Фенолы часто открывались в продуктах крекинга нефти, где они имеют, несомненно, вторичный характер и образуются в результате взаимодействия с воздухом, попадающим при перегонке с водяным паром, всегда содержащим воздух. [c.140]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

Черные металлы, из которых изготовляются аппараты нефтезаводов, корродируют под действием следующих агентов содержащихся в нефти сернистых соединений нафтеновых кислот солей буровых вод, попадающих вместе с нефтью в установки прямой гонки, а также в установки крекинга нефти или мазута кислот,, щелочей, химически активных катализаторов, присутствие которых в нефти обусловлено технологическими процессами. [c.591]

Синтез ненасыщенных кетонов из ненасыщенных летучих карбоновых кислот алифатического или циклопарафинового ряда или их производных при повышенной температуре, при которой не происходит крекинга ненасыщенных карбоновых кислот, над катализатором, отщепляющим воду и углекислый газ, пропускают, например, акриловую кислоту, кротоновую кислоту, абиетиновую кислоту и нафтеновые кислоты [c.67]

Исследование сточных вод крекинг-завода, перерабатывающего сураханский мазут и потребляющего для производственных целей речную воду, показало, что растворимых в воде веществ, извлекаемых из кислой среды серным эфиром, содержится в среднем до 20—30 мг л. Характер вещества, растворяющегося в воде насколько это было возможно исследовать при малых его количествах, позволяет отнести его к классу высокомолекулярных кислот, частично непредельного характера нафтеновые кислоты содержались в виде следов. Обнаружено присутствие фенолов. [c.115]

Среди кислородных соединений в дизельных топливах преобладают нафтеновые кислоты и другие кислородсодержащие вещества, переходящие в топливо из нефти в процессе прямой перегонки. Эти соединения, как правило, имеют невысокую коррозионную агрессивность и не они определяют общую агрессивность дизельных топлив, полученных прямой перегонкой нефти. При добавлении к топливу прямой перегонки до 20% газойля каталитического крекинга коррозионная активность топлива возрастает. [c.151]

При попадании воды в котельное топливо образуется довольно стойкая эмульсия. Стабилизаторами такой эмульсии являются асфальтены, мыла нафтеновых кислот и некоторые смолы. В сернистых мазутах, особенно в продуктах крекинга, образуются более стойкие эмульсии. Для разрушения эмульсии и отделения воды котельные топлива нагревают до температуры 40—140°С и отстаивают длительное время. [c.202]

Кислородные соединения фенол, крезолы, нафтеновые кислоты и меркаптаны продуктов крекинга. [c.8]

Разработан и рекомендуется для промышленного использования метод получения светлых нафтеновых кислот без примеси неомыляемых, заключающийся в предварительном обезмасливании мылонафта экстракцией бинарным растворителем (смесью метилэтилкетона и экстракционного бензина) и последующей адсорбционной очистке нафтеновых кислот от смол и нестабильных компонентов синтетическим алюмосиликатным катализатором крекинга. [c.160]

И ароматических). Как отмечалось выше, их получают при прямой перегонке или крекинге нефти с последующей очисткой серной кислотой и раствором едкого натрия для удаления примесей смол и нафтеновых кислот. [c.205]

Обычно в бензинах присутствует очень незначительное количество нафтеновых кислот. Поэтому заметной коррозии металлов бензинами прямой гонки и свежеполученными бензинами термического крекинга не наблюдается. [c.102]

Аналогичные опыты были поставлены с балаханской и ишим-баевской нефтью, крекинг-бензином, а также тяжелым нефтепродуктом — мазутом, которые привели практически к тем же выводам. Особенностью влияния балаханской нефти, богатой нафтеновыми кислотами, было постепенное накопление в воде нафтеновых кислот. При внесении в воду 22 мг л нефти в воде было обнаружено через сутки 0,5 мг л, через 10 суток—1 мг л нафтеновых кислот. При внесении в воду 5 мг л нефти нафтеновые кислоты были обнаружены в воде лишь к 10-м суткам в кон центрации 0,6 мг/л. [c.25]

Многими авторами в различных нефтях были обнаружены - муравьиная, уксусная, пропионовая и другие водорастворимые кислоты. Но до сих пор достаточно точно не установлено, имеют ли они первичный или вторичный хараюгер. Известно, что при перегонке нафтеновых кислот или при их деструктивной переработке образуются низкомолекулярные жирные кислош, по-видимому, за счёт крекинга нафтеновых кислот. [c.37]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

Бензин поступает с установки термического крекинга в приёмную ёмкость, а оттуда откачивается в аппарат предварительной очистки, в котором он контактирует с 1 -3 %-ным раствором едкого натра для удаления сероводорода и нафтеновых кислот. Если в бензине сероводород не содержится, а содержание нафтеновых кислот невелико, предварительной промь[вки не требуется. После предварительной промывки добавляется ингибитор - нерастворимый в щёлочи ионол в количестве 0,03-0,2 кг на 1 тонну бензина. [c.37]

Интересно отметить, что многие исследователи находили жирные кислоты в продуктах крекинга нефтяных фракций. В 1935 г. Виллиаме и Рихтер [127] описали выделение и идентификацию н-гептановых, н-октановых и и-нонановых кислот из продуктов крекинга нефти Западного Тексаса, образовавшихся, по мнению авторов, при разложении высших нафтеновых кислот. [c.81]

Так, например, адсорбция отбеливающими землями смолистых веществ крайне затрудняется при наличии в очищенном продукте больших количеств нафтеновых кислот. С другой сто роны, при парофазной очистке отбеливаюшими землям И крекинг-бензинов, образующиеся полимеры диолефинов и части олефино-в вытесняются поверхности адсорбента свежими порциями непредельных со- [c.68]

Фенолы присутствуют в легких фракциях крекинг-бензина сам фенол содержится лишь в ограниченном количестве. Основными фенольными компонентами фракции, кипящей до 260°, являются ксиленолы. В керосиновых дистиллятах присутствуют высшие фенолы, например полиэтилфенолы. Фенолы выделяют экстрагированием раствором едкого натра. Если же наряду с ними присутствуют нафтеновые кислоты, для отделения фенолов используют их меньшую кислотность. [c.397]

Нефть —ж1адкое горючее ископаемое, представляющее собой смесь главным образом парафинов и нафтенов с различным (в зависимости от месторождения) содержанием ароматических углеводородов. Кроме указанных углеводородов примерно 4—5% составляют примеси меркаптаны. сероводороя дисульфиды, гомологи пиридина, нафтеновые кислоты идр. Важнейший путь переработки Н. — перегонка и получение отдельных фракций бензин, лигроин, керосин, соляровое масло, вазелин, парафин, гудрон. Вторичная переработка Н. — крекинг и пиролиз. [c.202]

Тракторные керосины прямой перегонки и крекинга, полученные из сернистых нефтей, защелачиваются для удаления нафтеновых кислот и сернистых соединений. Дистилляты несернистых нефтей, используемые для получения осветительного керосина, защелачиваются для удаления нафтеновых кислот. Только небольшая часть керосина дсполнительно очищается сернокислотным способом для удаления смол дистилляты из сернистых нефтей должны подвергаться гидроочистке для удаления сернистых соединений. [c.277]

Фракции дизельных топлив из низкозастываюш.их несернистых нефтей только защелачиваются для удаления нафтеновых кислот фракции дизельных топлив из сернистых парафинистых нефтей, получаемые прямой перегонкой, крекингом и коксованием, должны подвергаться гидроочистке для удаления сернистых соединений и денарафинизации карбамидом для удаления парафина [c.277]

Для контактной очистки кислот применяли уфимский мелкосферический алюмосиликатный катализатор крекинга (фр. 0,16— 0,25), который в три приема (40—40 и 20% относительных) вносился в раствор бакинских нафтеновых кислот (с цветом исходных кислот >100 по иодометрической шкале и кислотным числом 221 мг КОН/г) при пятиминутном взбалтывании каждый раз.. Раствор отфильтровывали и адсорбент на фильтре промывали петролейным эфиром. После отгона растворителя из фильтрата были получены (при 50%-ном расходе адсорбента) очень светлые нафтеновые кислоты (цвет 18) с кислотным числом 238 мг КОН/г и выходом 86%) от исходного. Результаты контактной очистки бакинских темных нафтеновых кислот с к. ч. = 221 мг КОН/г (при расходе адсорбента 50%) таковы [c.105]

Как было показано выше, подходящими адсорбентами для перколяционной очистки дизельных нафтеновых кислот от смолистых примесей оказались синтетические алюмосиликатные катализаторы крекинга, крупнопористые силикагели и пористые стекла. Наибольший эффект при контактной очистке дизельных и гудронных (т. е. кубовых остатков) нафтеновых кислот получен с применением тонкодисперсного таганского (КазССР) розового бентонита кислотной активации. Адсорбционные свойства таганского бентонита по основным нефтяным компонентам исследовались в Институте химии АН Уз ССР и описаны в [86]. [c.106]

Для очистки использовали адсорбенты, показавшие ранее хо рошую активность по адсорбции нафтеновых кислот из модельные 2%-ных растворов в циклогексане силикагели с разным paдиy o пор (из набора для хроматографии), синтетические алюмосиликатные катализаторы крекинга с отдельных нефтеперерабатывающих заводов и активированная методом известкования зикеевская опока. Синтетические цеолиты СаХ и NaX, прокаленные при 400° в течение четырех часов, оказались малоактивными по [c.130]

Аморфные алюмосиликаты. Алюмосиликатные адсорбенты или алюмосиликатные катализаторы крекинга а) для очистк г топлив от S-, N- и 0-содержащих соединений в многолнкловом процессе б) для обесцвечивания нафтеновых кислот, в результате чего выход светлых кислот доведен до 92% (вместо 50% при промышленно ьак мной перегонке). [c.157]

При увеличении числа циклов в центральной части молекулы эфиров, например, взаимодействием двухатомных фенолов с хлорангидри-дами нафтеновых кислот [78] или применением в качестве исходного полиола смесей ди- и тригидроксидифенилов (пат.США 334788 )),вязкость и температура застывания (от -15 до -20°С) получаемых масел резко повышаются, в связи с чем их применение ограничено. Однако при последовательном хлорировании нафты каталитического крекинга (т.кип. 1б0-2бЗ°С, содержание ароматических углеводородов 73,6%) [c.22]

При переработке нефтей с высоким (0,3—3,0%) содержанием нефтяных (нафтеновых) кислот наблюдается интенсивное разъедание оборудования из углеродистой стали, работающего при 200—400 °С. Коррозия поражает на установках первичной переработки нефти трубы и печные двойники на выходе радиантных секций печей, трубопроводы от печей до ректификационных колонн, корпуса колонн в зоне ввода горячей струи, ректификационные тарелки эвапорационного пространства над питательным вводом, трубопроводы и арматуру на линиях транспортировки горячих среднедистиллатных нефтепродуктов [69. Отмечаются случаи коррозии теплообменного оборудования. Обследования предприятий в СССР и за рубежом 70, 71] показали коррозионные разрушения также оборудования вакуумного блока (для получения масел), охватывавшие среднюю часть корпуса и тарелки колонны над вводом мазута, трансферные линии с температурой 150—300°С и последние трубы потолочного экрана печей. В меньшей степени поражается оборудование установок крекинга и переработки продуктов крекинга [70]. Коррозия перечисленного оборудования отмечается при переработке черноморских нефтей (Кубанского месторождения) [69], ряда нефтей Азербайджана, а также Румынии, Венесуэлы, Калифорнии [70]. [c.101]

Итагс, одноосновные кислоты, получающиеся при окислительном крекинге нефтяных углеводородов, в зависимости от химической природы исходного сырья, принадленшт либо к одноосновным кислотам жирного ряда, либо к нафтеновым кислотам. Как было отмечено, одновременно образуются также продукты более глубокого распада исходных молекул, а именно муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная и другие низшие кислоты жирного ряда, собирающиеся главным образом в ловушках. [c.558]

Кислородсодержащие соединения в нефтях представлены нафтеновыми кислотами циклического строения (главным образом производными пятичленных нафтеновых углеводородов) и фенолами. Нафтеновые кислоты в процессах крекинга разрушаются, поэтому содержание их в газойлях пренебрежимо мало. Содержание фенолов не превышает 0,5%. Во фракциях каменноугольной смолы нафтеновые кислоты отсутствуют. Кислородсодержащие соединения здесь представлены полициклическими фенолами (а,р-нафтолами, фенантролом и др.) и гетероциклическими нейтральными соединениями (дифениленоксидом и ему подобными). Содержание их достигает 15%, что соответствует содержанию кислорода 2%. [c.8]

Посредством очистки из дистиллятов удаляются нафтеновые кислоты, активные сернистые соединения и смолистые вещества. В некоторых случаях дистилляты подвергаются также депарафиннзащш. Очистка крекинг-дистиллятов, кроме того, предусматривает удаление из них нестойких непредельных углеводородов. [c.90]

Получение кобальтовых солей нафтеновых кислот методом обменного разложения. Асидол или выделенные из него нафтеновые кислоты нейтрализовались 10%-ным раствором едкого натра в круглодонной колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником. По окончании омыления в реакционную колбу добавлялось определенное количество фракции бензина контактного коксования или крекинг-бензина, выкипающей до 100°, и содержимое колбы нагревалось на водяной бане до температуры —85°. При указанной температуре в реакционную смесь постепенно добавлялся раствор азотнокислого кобальта с концентрацией 18%. [c.53]

Экстракцией с применением растворов каустической соды пользовались в течение значительного времени для удаления серы из нефтяных фракций , но в настоящее время нашел применение способ экстрагирования с применением щелочных растворов веществ, растворяющих меркаптаны, таких, как изобутират калия (процесс Solutizer) и смесь нафтеновых кислот и крезола (процесс Mer apsol) полученные экстракты регенерируются путем нагревания или продувки воздухом. Экстракция используется также вместо экстрактивной дистилляции для выделения толуола из продуктов каталитического крекинга нефти. В процессе Udex это достигается при использовании в качестве растворителя водного диэтиленгликоля (ср. ссылку 2), хотя по литературным данным 3 для этой цели пригодны также модифицированные процессы Эделеану. [c.12]