Поведение нафтеновых углеводородов

Причина такого поведения нафтеновых углеводородов из сернистых нефтей в том, что в их молекуле на долю боковых цепей приходится большее количество атомов углерода, чем у нафтеновых углеводородов эмбенского происхождения . [c.146]

Поведение нафтеновых углеводородов изучено иа сравнительно небольшом количестве индивидуальных соединений. Первый член — цикло-гексан по схеме Джонса дает циклогексен и затем бензол [c.80]

За последние годы внимание исследователей привлекает изучение зависимости поведения масел в эксплуатации от их химического состава. Химический состав масла зависит от исходного сырья и глубины очистки соответствующих фракций. Выше мы отмечали, что содержание ароматических углеводородов и смол, способствующих торможению процессов окисления нафтеновых углеводородов, в маслах, полученных из различных нефтей, неодинаково. В масляных фракциях нефтей нафтенового основания содержится небольшое количество этих соединений, часто недостаточное для получения устойчивых против окисления масел. В масляных фракциях нефтей ароматического типа, зачастую содержащих еще и сернистые соединения, имеется избыток ароматических углеводородов и смолистых веществ. [c.367]

Из ЭТИХ данных видно, что из технического метилнафталина удаление природных азотистых соединений достигается труднее, чем из вакуумного газойля, в то время, как удаление различных индивидуальных азотистых соединений, добавляемых к белому маслу, осуществляется с исключительной легкостью. Под белым маслом подразумевается минеральное масло, подвергнутое весьма глубокой очистке для фармацевтического применения. Хотя легкость удаления соединений тиш карбазола не исследовалась, из литературы [3] известно, что его поведение во многом аналогично поведению хинолина. Таким образом, очевидно, что удаление.азотистых соединений в значительной степени зависит от присутствия других материалов, которые могут конкурировать за активные центры на поверхности катализатора. Можно с достаточным основанием предположить, что полициклические ароматические углеводороды обладают значительно большей основностью, чем насыщенные (парафиновые и нафтеновые) углеводороды и по- [c.95]

Опыт производства окисленных битумов позволил сделать вывод, что основные параметры процессов — температура окисления и расход воздуха должны быть индивидуальными для разных марок битумов, даже в случае получения их из одного сырья. Ориентировочные данные по величинам этих параметров при производстве битумов из различного сырья приведены в табл. ЗЗП. В качестве критерия оценки поведения сырья при получении окисленных битумов здесь принята его температура размягчения, скорректированная на содержание в нем парафино-нафтеновых углеводородов. Такая корректировка проводится на основе опытных данных с использованием следующего соотношения [c.746]

Впервые тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы наблюдал в 1945 г. Андерсон [68], изучая поведение примесей в бензоле для нитрования. В частности, он установил, что ряд парафиновых и нафтеновых углеводородов, характеризующихся более высокой температурой кипения, чем бензол, перегоняются вместе в виде примесей, образуя с бензолом тангенциальные и почти тангенциальные азеотропы. [c.129]

Нафтеновые углеводороды при сходном фракционном составе топлив обладают большей склонностью к осадкообразованию, чем парафиновые углеводороды. Это видно из сравнения поведения топлив № 1 и № 10 (см. рис. 1, а, кривые 1, 2). Топливо № 1 с содержанием ароматических 16%, нафтенов 26% и парафинов 58% при 150, 200 и 250° имело осадков 15, 5 и 4 иг/100 мл, в то время как топливо № 10, содержаш ее 19% ароматических, 58% нафтенов и 23% парафинов, имело соответственно 15, 36 и [c.58]

Одним из существенных понятий, лежащих в основе структурно-группового анализа, является концепция о том, что молекула минерального масла является сложной по своему строению и, следовательно, сложной и по своим свойствам. Молекулы тяжелых углеводородов могут содержать (и очень часто содержат) как ароматические, так и нафтеновые кольца, а также и парафиновые боковые цепи, что находит отражение в их физических и химических свойствах. Например, вязкость и индекс вязкости таких углеводородов в значительной степени будут определяться относительным количеством каждого структурного элемента, и это положение остается справедливым для поведения таких углеводородов в процессах физического разделения, нанример при экстракции при помощи растворителей и адсорбционной хроматографии. [c.390]

Особенность поведения нафтено-парафиновых фракций углеводородов при окислении их в присутствии металлов получила подтверждение и при окислении индивидуального нафтенового углеводорода — декалина. Последний окислялся барботированием кислорода (50 мл м) через навеску декалина при температуре 120° С в продолжение 12 i и при возвращении обратно в реакционную масс жидких, летучих продуктов окисления. Металлы брали иг 100 [c.100]

Работ в области направленного окисления нафтеновых углеводородов значительно меньше, чем в области окисления парафинов. Состав продуктов окисления нафтенов весьма сложен, поэтому их окисление изучалось не столько в целях синтеза, сколько в целях определения поведения нефтяных масел, соприкасающихся с воздухом во время работы в двигателях и других машинах [410]. Из отечественных работ в этой области следует отметить синтез гидроперекиси циклогексана автоокислением циклогексена, исследование процесса окисления циклогексана [411], окисление ряда гомологов циклогексана [412] и др. [c.84]

Поведение индивидуальных углеводородов в условиях деструктивной гидрогенизации уже давно служило предметом ряда исследований. В присутствии активных гидрирующих катализаторов достаточно глубоко изучен химизм превращений парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов [1—4]. Превращения индивидуальных углеводородов над катализаторами с низкой гидрирующей активностью изучены много слабее. [c.107]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

За последние годы требования, предъявляемые к нефтепродуктам, в частности к моторному топливу, настолько повысились, что в некоторых случаях бывает недостаточно знать групповой углеводородный состав легких моторных топлив, так как знание его иногда недостаточно для определения поведения топлива в моторе. Необходимо знать число двойных связей в молекуле ненасыщенных углеводородов, вид содержащихся в топливе ароматических углеводородов (производные бензола, нафталина, антрацена, полугидрированных ароматических углеводородов), число углеродных атомов в кольце нафтеновых и число боковых цепей парафиновых углеводородов и многое другое. [c.520]

Анализ кривых течения растворов асфальтенов и лакового битума в минеральном масле показывает, что эти два вида ВМС нефти формируют в минеральном масле струк-т фные образования различной прочности. В растворах битума характерно образование большого количества пространственных структур с низкой прочностью. В растворах асфальтенов, по-видимому, образуются более компактные и прочные структуры. Можно предположить, что при этом сольватный слой структурных образований в растворах лакового битума имеет большую толщину, чем в растворах асфальтенов пиролизной смолы. Следует отметить, что наиболее прочную структуру в минеральном масле образует лаковый битум, а наименее прочную — асфальтены. Асфальтит занимает среднее положение между битумом и чистыми асфальтенами. Такое же положение он занимает и по реологическому поведению. С увеличением температуры относительная прочность структур из лакового битума уменьшается. Можно предположить, что при более высоких температурах (около 60°С) уменьшается относительная прочность структур и в растворах асфальтита, что обусловлено образованием за счет содержащихся в лаковом битуме и асфальтите парафино-нафтеновых, легких и средних ароматических углеводородов сольватных слоев значительной толщины вокруг ядер структурных образований. Естественно, это способствует образованию термически и механически непрочной структуры. Асфальтены из пиролизной смолы формируют плотные структурные образования, занимающие относительно небольшой объем в дисперсной системе. Поэтому при низких температурах в этих растворах образуется недостаточно развитая пространственная сетка, но термически более прочная, чем в растворах ВМС, содержащих парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды. [c.257]

Однако высококипящие углеводороды обладают очень сложной структурой. Найдено, что большинство из них имеет смешанное строение и в их молекуле сочетаются ароматические кольца с нафтеновыми кольцами и парафиновыми боковыми цепями. Свойства масла и его поведение в эксплуатационных условиях зависят от того, ка- [c.217]

Объяснение этого факта, вероятно, кроется в различном поведении при окислении смесей углеводородов в отличие от индивидуальных веществ. Как показали Черножуков и Крейн [89], ароматические углеводороды, лишенные алкильных заместителей, заметно снижают, а алкилированные ароматические углеводороды, особенно с длинной цепью, усиливают окисляемость парафино-нафтеновых масел. [c.22]

Широко обследовано [14] поведение нафтеновых углеводородов при каталитическом крекинге. Так, циклогексан претерпевает лишь незначительное разложение при 500°, причем интересно, что в отходяш,ем газе наблюдается значительно более высокая концентрация водорода, чем в случае парафинов. Это показывает, что реакция дегидрогенизации с образованием ароматических соединений должна протекать при этой температуре с большей скоростью, чем крекинг кольца однако при более высокой температуре скорость крекинга превышает скорость дегидрогенизации. Справедливость этого обстоятельства доказывают случаи вышекипящих алкилциклогексанов, например изопропилцикло-гексана и амилциклогексана, в которых водород составляет лишь незначительную часть газообразного продукта. Высказано предположение [14], что в качестве одной из реакций при крекинге смеси амилциклогексанов (90% вторичного и 10% третичного) может происходить одновременный крекинг боковой цепи и дегидрогенизация кольца. Действительно, образование алкилароматических соединений с последующим крекингом едва ли может быть механизмом процесса, поскольку, как это будет показано ниже, алкил-ароматические соединения подвергаются расщеплению около кольца, что и является главной реакцией. Однако в этом частном случае в качестве одного из продуктов реакции был получен толуол. [c.178]

Нафтеновоароматические углеводороды. Поведение нафтеновых производных ароматических углеводородов при пиролизе в общем аналогично реакциям алкилированных ароматических углеводородов с открытой цепью. Имеются два основных тина производных 1) нафтеновые кольца, присоединенные к ароматическому ядру простой связью и 2) нафтеновые кольца, конденсированные с ароматическими ядрами. [c.111]

Наблюдаемые различия в поведении циклопентановых и ццклогексановых углеводородов прн электронном ударе согласуются со стереохимией алицнклических соединений [106]. Присутствие в масс-спектре циклобутапа ионов (СНз)" также указывает на возможность изомеризации молекулярного иона в структуру типа (СНз—СН—СНа—СНо) Ю7], ее образование связано с расщеплением цикла и миграцией атома водорода к одному из конечных углеродных атомов. Вероятность этого процесса подтверждается исследованием дейтернрован-ного циклобутана. Изомеризация молекулярного иона нафтеновых углеводородов конкурирует с процессом разрыва двух связей в нафтеновом кольце и образованием стабильного радикала или молекулы, а возможно и с процессом отрыва радикала, присоединенного к кольцу. Вероятность этих процессов зависит от структуры кольца и характера заместителя [108-110]. [c.56]

Если основной характер реологического поведения битума в широком диапазоне температур и окислительных воздействий определяется дисперсной структурой битума, причем между поведением разных структур имеется качественное различие, то количественно разница в показателях основных свойств битумов одного и того же структурного типа зависит от свойства его структурообразующих компонентов. В первую очередь, это различие обусловлено качеством асфальтенов, их химической природой, определяющей их лиофильность к дисперсионной среде и процессы взаимодействия, приводящие к возможности образования различных пространственных структур. Величина среднего молекулярного веса, наличие большого числа углеводородных боковых заместителей в ароматических и нафтеновых циклах, полимолекз лярность асфальтенов — все это определяет объемную лиофильность асфальтенов, способность их к набуханию в смеси ароматических и парафино-нафтеновых углеводородов. [c.240]

Оказалось,что мазуты различной химической природы по разному взаимодействуют с добавкой. Так введение экстракта в мазут волгоградских нефтей (60,3% мае. парафино-нафтеновых углеводородов) приводит к незначительному изменению сил межмолекулярного взаимодействия во всем исследованном диапазоне концентраций. Это обуславливает отрицательный эффект при его вакуумной перегонке, йиес-те с тем, выход вакуумного дистиллята при добавлении экстракта к мазутам западно-сибирских нефтей (62-66% мае. ароматических углеводородов) имеет экстремальную зависимость от концентрации добавки. Полученные результаты позволяют прогнозировать поведение мазутов при перегонке. [c.8]

Такое аномальное поведенне топлива Т-6 по сравнению с топливом РТ обусловлено различием их химического состава. Как отмечалось выше, топливо Т-6 содержит в основном нафтеновые углеводороды, а в топливе РТ в значительных количествах присутствуют также ароматические и парафиновые углеводороды. [c.153]

Продолжением геохимического рассмотрения микроэлементного состава нефтей в сопоставлении с составом сопутствующих нм в недрах минеральных фаз, но с привлечением новой техники машинной обработки полученных экспериментальных данных на основе методов корреляционного и регрессивного анализа, а также результатов лабораторного изучения поведения модельных систем явилась работа С. А. Пунановой [3]. Несмотря на использование электронно-вычислительной техники и достаточного количества экспериментальных данных, автор смогла выявить лишь некоторые региональные, но не общие зависимости между концентрациями элементов и свойствами нефтей. Ею подмечено, что изменение концентраций некоторых металлов (Со, Ыа) происходит в значительной степени параллельно и изменением состава нефтей (содержания парафина, смол, асфальтенов), а также структуры парафино-нафтеновых углеводородов , иначе говоря, в зависимости от химической природы нефти. Неизбежность существования связи между микроэлементным составом и химическим типом нефти обусловлена генетическим единством всех нефтяных компонентов. Для понимания характера и количественной оценки такой связи необходимы глубокие знания природы металлосодержащих компонентов нефти. [c.141]

Олефины и нафтены. Многочисленные исследования масс-спектрометрического поведения олефиновых и нафтеновых углеводородов (см. литературу, цитированную в [5, 37]) не привели тем не менее к выработке надежных правил их индивидуальной идентификации по масс-спектрам. Это связано, во-первых, с тем, что наблюдающиеся в их спектрах особенности оказывается трудно или почти невозможно сопоставить со структурой молекул. Во-вторых, число изомерных углеводородов СпНол намного больше, чем у парафинов СпН2л+2 с тем же значением п (при /г = 8 — более чем на порядок), и с [c.100]

Поведение полициклических ароматических углеводородов при гидрогенизации исследовано на примере простейших представителей полициклических ароматических углеводородов, главным образом антрацена и фенантрена. Исследования осуществлялись в основном при температуре до 450—480° С, давлении выше 150 ат, в присутствии активных катализаторов низко- и высокотемпературных процессов. В этих условиях углеводороды превращаются в гидрюры различной степени насыщенности водородом с последующей частичной деструкцией гидрюров в мопо- и бицикличес-кие ароматические и нафтеновые углеводороды. [c.68]

Л. Кьаботто (L. hiabotto). Завод Эссо, Генуя. Предложенный метод предварительной оценки поведения смазочных масел при окислении основан на определении вязкости, среднего молекулярного веса, анилиновой точки и содержания нафтеновых углеводородов. [c.374]

Особого внимания заслуживает поведение фракции метано-нафтеновых углеводородов в присутствии высокомолекулярных меркаптанов. Октаде-цилмеркаптан сравнительно не на много снизил расход кислорода и число омыления, одновременно вызвав образование в масле мелкодисперсного осадка. В присутствии же додецилмеркаптанов (нормального и третичного) процесс окисления практически был полностью остановлен. В связи с легким потемнением поверхности меди мы предположили, что меркаптаны пассивируют катализатор или вызывают образование на его поверхности защитной пленки. Для уточнения вопроса мы провели повторную серию опытов, варьируя условия окисления. На рис. 8 наглядно показано, что наше предположение о пассивировании меди оказалось неправильным. Оба меркаптана очень сильно ингибируют окисление весьма нестабильной метано-нафтеновой фракции независимо от наличия меди. При этом было замечено, что масло без додецилмеркаптана окислялось с образованием легкой мути (реакционная влага), а в нрисутствии меркаптана выделялось значительное количество влаги. Вода могла образоваться в результате окисления самого додецилмеркаптана в соответствующий дисульфид, который, возможно, и является ингибитором. [c.210]

Нафтеновые углеводороды при сходном фракционном составе топлив обладают большей склонностью к осадкообразованию, чем парафиновые углеводороды. Это видно из сравнения поведения топлив № 1 и № 10 (см. рис. 1, а, кривые 7, 2). Топливо № 1 с содержанием ароматических 16%, нафтенов 26% и парафинов 58% при 150, 200 и 250° имело осадков 15, 5 и 4 жг/100 мл, в то время как топливо № 10, содержащее 19% ароматических, 58% нафтенов и 23% парафинов, имело соответственно 15, 36 и 1й. иг/100 мл осадков. Прп сравпсшш юилив 4 и 11 (см. рис. 1, а, кривые 4, 3) можно установить такие же результаты. [c.58]

Рис. V-4 показывает поведение системы, в которой один из углеводородных компонентов полностью смешивается с растворителем при данной температуре это типично для многих систем, состоящих из циклопарафинов (или алканов), ароматических и селективного растворителя. В этом случае область сосуществования двух фаз ограничена кривой ab , а равновесные составы соединяются подами е/, е / и e"f". Максимальное содержание ароматических углеводородов, полученных в экстракте, свободном от растворителя, независимо от числа ступеней фракционирования находится экстраполяцией линии Sb до нулевого содержания растворителя в точке d. Нафтеновые компоненты могут быть получены в чистом виде с помощью разделяющей системы с достаточным числом фракционирующих ступеней. [c.278]

Введение в асфальтеносодержащую нефтяную систему легкокипящего парафинового углеводорода, как известно, приводит к двум практически независимым процессам избирательному растворению парафиновых, а также малокольчатых нафтеновых и ароматических углеводородов и коагуляции асфальтенов. Легкие парафиновые углеводороды в жидком состоянии обладают наилучшей способностью коагулировать асфальтены, С повышением молекулярной массы вводимого парафинового углеводорода уменьшается степень обессмоливания сырья. А по мере увеличения концентрации указанных углеводородов в нефтяной системе изменяется качество осадка, он становится более твердым, хрупким. Рассматривая нефтяную систему в этих случаях как содержащую агрегаты асфальтенов из молекулярных фрагментов различного состава, можно предположить, что при седиментационном разделении нефтяных систем в присутствии легких алканов, как, по всей вероятности, и других растворителей, важнейшими процессами, происходящими в системе и определяющими ее поведение, являются агрегирование-дезагрегирование асфальтеновых частиц с одновременным фракционированием их в соответствии с молекулярными массами и иммобилизацией в межчастичном пространстве молекул других [c.128]

Из газойля выделили экстракцией основную часть полициклических ароматических углеводородов полученную деароматизаванную часть (рафинат) подвергали депарафинизации с получением гача, состоявшего почти наполовину из -парафинов, и рафината — в основном смеси нафтенов и изопарафинов. Несмотря на относительно нечеткое разделение сырья поведение компонентов при крекинге резко различно. Удаление тяжелых ароматических углеводородов способствовало повышению выхода бензина с 29 до 42— 44% (масс.). В то же время концентрат парафиновых углеводородов, освобожденный от конкурирующих с ним по адсорбируемости ароматических углеводородов и нафтенов, по глубине превращения сравнялся с нафтеновым концентратом, а по выходу бензина и селективности даже превзошел его. Однако при этом парафинистое сырье дает повышенное количество газа, что подтверждает наблюдаемую при каталитическом крекинге склонность н-парафинов к разрыву цепи в нескольких местах. Наблюдается и обратное явление торможение превращения сырья присутствующими в нем м-парафинами. Так, при каталитическом крекинге фракции 350— 450°С высокопарафинистой нахаркатийской нефти (Индия) после ее депарафинизации выход бензина возрос более чем на 2,2%, глубина превращения повысилась на 5%, а выход кокса снизился на 0,8%. Очевидно, наличие парафинов в сырье все же препятствует [c.136]