Ацетон реакция динитробензолом

Нитрование бензола до динитробензола и колориметрическое определение окрашенного в крас-ио-фиолетовый цвет продукта реакции динитробензола со щелочью в среде ацетона. [c.172]

Каминский и Гитис [181] показали, что 1-замещенные 7И-динитробензолы при взаимодействии с ацетоном в щелочной среде (реакция Яновского) образуют два ряда продуктов, существенно отличающихся друг от друга по окраске. Им были приписаны структуры XIV и XV. Подтверждением правильности этих структур служат результаты корреляции частот их длинноволновых полос поглощения. Для продуктов XIV действительно соотнощение (VII.51), для продуктов XV—(Vn.52). [c.450]

РЕАКЦИЯ л-ДИНИТРОБЕНЗОЛА С АЦЕТОНОМ Реактивы, посуда и приборы [c.323]

Принцип анализа. Метод основан на реакции взаимодействия ж-динитробензола со щелочью в среде ацетона с образованием окрашенного в красно-фиолетовый цвет комплексного соединения. [c.241]

Реакция с м-динитробензолом [16]. К 0,1 шл ацетона приливают 0,2 мл [c.206]

Дифенилртуть и трет, - бутиловый спирт. 0.5 г дифенилртути в 20 мл трет.-бутилового спирта облучались 50 часов. Раствор окрасился в желтый цвет. На дне пробирки выделилась металлическая ртуть, которая была отделена отмыванием растворителем от непрореагировавшей дифенилртути. Вес ртути 0.19 г, или 70% теоретического. Вес собранной дифенилртути равнялся 0.14 г, или 28<Уо от исходной. После отгона фильтрата на водяной бане дестиллат разбавлен водой и проэкстрагирован четыреххлористым углеродом. Экстракт пронитрован, выделено нитросоединение с т. пл. 88° (из спирта). Депрессии точки плавления этого вещества с чистым ж-динитробензолом не наблюдалось. Разбавленный водный раствор трет.-бутилового спирта испытывался качественно на ацетон, последнего не удалось обнаружить в продуктах реакции. [c.276]

Положение максимума поглощения классического комплекса Яновского л(-динитробензол и щелочной ацетон) сильно зависит от растворителя [145], в то время как замена ацетона на другой кетон мало влияет на А,макс [144]. В то же время величины Я,макс Для продуктов реакции Циммермана почти не зависят от растворителя [145] и сильно зависят от природы кетона [144]. [c.278]

Методы определения. В атмосферном воздухе. Колориметрический способ, основанный на титровании Б. до нитробензола и определении окрашенного в красно-фиолетовый цвет продукта реакции, динитробензола со ш,елочью в среде ацетона диапазон измеряемых концентраций. 1—10 мкг/5 мл. Быстрый линейно-колористический метод основан на измерении длины Окрашенного слоя индикаторного порошка, образующегося при реакции Б. с нодатом калия и серной кислотой в газоанализаторе УГ-2 пределы определяемых концентраций О—200, 6—1000 мг/м [47, 49]. Экспрессное масс-спектроскопическое определение, хро-мато-масс-спектрометрия чувствительность I мкг/м (Дмитриев и др.). Ввоздухе рабочей зоны. ГЖХ предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 0,001 мкг, диапазон измеряемых концентраций 0,7—10,0 мг/м [41, 47]. См. также Ксилолы ( Методические указания ). Вводе водоемов. [c.134]

Реакция Яновского на аро1матические динитросоединения. При взбалтывании раствора ароматического динитросоединения, но не мононитросоединения, е ацетоне с 10%-ным водным раствором едкого кали появляется красивая. фиоле товая или красновато-коричневая окраска. Так, напрнмер, т-д и н и т р о б е н-э о л дает при этом красновато-фнолетовый раствор, цвет которого постепенно темнеет и становится похожим на цвет раствора перманганата. В метиловом или этиловом спирте т-динитробензол дает лишь чрезвычайно слабое розовое окрашивание, которое указывает па присутствие динитротиофена (динитрогио-феи дает со спиртовым едким кали великолепную красную окраску). 2,4-Д и-нитротолуол дает в ацетоне с едкнм калн прекрасный синий раствор,, а-дни итро нафталин красную окраску с синеватым оттенком., [c.352]

Для определения кетонов часто применяют реакцию Яновского, используя в качестве реагента спиртовый раствор 1,3-динитробензола. Продукт реакции, обработанный раствором щелочи при встряхивании, окрашивает раствор в красный цвет. Ацетон, ацетонитрил, ацетофеион, бромацетофенон, метилэтилкетон, циклогексанон показали высокие молярные коэффициенты поглощения [c.178]

Растворяют 1 г ж-динитробензола ъ Ъ мл ацетона и встряхивают несколько минут о. 2 мл 10% раствора едкого натра. Появляется темно-фиолетовое окрашивание. Эту реакцию обычно применяют для обнаружения динитрозамещенных ароматических углеводородов в мононитросоединениях. [c.225]

В 1886 г. Яновский 61 заметил, что добавление ацетона к щелочному раствору л-динитробензола в спирте вызывает фиолетово-крас-ную окраску, тогда как ни со щелочью, ни с ацетоном в отдельности -динитробензол не дает цветной реакции. Белла фон-Битто нашел, что сходную цветную реакцию с подщелоченным раствором динитробензола дает не только ацетон, но и другие кетоны и альдегиды. [c.293]

Определение динитросоединений в мононитросоединениях [96]. Определение основано на том, что динитросоединения (например, динитробензол, динитроксилол, динитронафталин, динитротолуол, динитрохлорбензол) в отличие от соответствующих мононитросо-едииений вступают в реакцию Яновского. В 20—30 мл смеси равных объемов ацетона и этилового спирта растворяют сначала навеску (1—2 г) исследуемого мононитросоединения, затем 2—3 г едкого натра (или лучше окиси натрия) и через несколько минут измеряют оптическую плотность раствора. При определении динитропроизводных бензола пользуются зеленым светофильтром, динитропроизводных толуола и ксилола — красным светофильтром, а для динитронафталина — синим светофильтром. [c.136]

Фотохимическая реакция между дифенилртутью и изопропиловым спиртом [1]. Дифенилртуть (3 г) в изопропиловом спирте (10 мл) облучают улы рафиолетовым светом в течение 240 час. Выпадающую в осадок ртуть для отделения от дифенилртути отмывают горячим изопропиловым спиртом. Выход ртути 1,4 г. Фильтрат перегоняют и смешивают с водой при этом отделяется бензол (0,6 мл), который идентифицируют в виде. -и-динитробензола (т. пл. 90°), Доказательством образования ацетона служит получение [c.350]

Нитрогруппа в пара- или орто-положении к электроноакцепторным заместителям легко замещается при нуклеофильном алкилировании. лара-Замещенные нитробензолы (50а)—(50в) взаимодействуют с литиевой солью 2-нитропропана или 2-нитробутана в гексаметилтриамидофосфате при 25°С, давая соответствующие, арилнитроалканы (51 У = Ы02) с выходом 75— 82% [946]. Так же протекает реакция с литиевыми солями 2-за-мещенных 5-нитро-1,3-диоксанов [947]. Тетраалкиламмониевые солц нитроалканов более реакционноспособны, чем литиевые [948]. Например, реакция п-динитробензола с тетрабутиламмо-ниевой солью 2-нитропропана при 20 °С в ацетоне или бензоле [c.417]

Существует несколько работ, в которых сопоставлялась способность различных атомов галогенов в однотипных субстратах подвергаться нуклеофильному ароматическому замещению. Некоторые из полученных результатов использовались как аргумент в пользу механизма с образованием промежуточного комплекса, другие, наоборот, как будто свидетельствуют против такого механизма. Фьеран и Аллье [91] обнаружили, что активность 1 -галоген-2,4-динитробензолов и 1 -галоген-2,4-динитро-6-метилбензолов в реакциях с иодидом калия в сухом ацетоне увеличивается в следующем порядке Р<С1< Вг<.1. Как показали Хэммонд и Паркс [92], в той же последовательности изменяется реакционная способность 1-галоген- [c.60]

Методом электрохимического моделирования продемонстрировано, что не анион-радикал, а дианион исходного нитросоединения, возникающий при переносе второго электрона от нуклеофила к анион-радикалу, может являться реакционноспособной частицей при реакции ж-динитробензола с ацетоном и щелочью, приводящей к 0-комплексу Яновского (88) или при реакции замещения атома хлора в л-нитрохлорбензоле под действием тнофенолятов, которая минует стадию а-комплекса [112]. [c.86]

Реакция с м-динитробензолом. Многие кетоны, имеющие в своем составе группы СН3СО— или —СН2СО—, дают при действии Л1-динитробензола красную до темнофиолетовой окраску [4]. Несколько кристалликов л-динитробензола растворяют просто в самом кетоне или в его спиртовом растворе, а затем приливают несколько капель 15-процентного раствора едкого кали. Ацетон, метил-этилкетон, метилнонилкетон и диацетил дают фиолетовую окраску. Подобным же образом реагируют некоторые альдегиды [5. Окраску с кетонами дают помимо лi-динитpoбeнзoлa и другие динитросоединения. [c.202]

Качественное обнаружение полипитропро-и 3 в о д н ы X. Общей реакцией для всех нолинитропроизводных являются реакции окрашивания при действии раствором едкого натра после предварительного растворения в ацетоне (винном или метиловом спирте). Для этого остаток по удалении эфира растворяют в нескольких каплях ацетона (винного или метилового спирта) и к полученному раствору добавляют 2—4 капли 5% раствора едкого иатра. При наличии динитробензола жидкость окрашивается в сине-фиолетовый цвет, при наличии динитротолуола—в синий, а тринитротолуола—в красный цвет. [c.182]

В 1886 г. Яновский обнаружил, что если к раствору ж-динитробензола в ацетоне добавлять водный раствор щелочи, то появляется интенсивная фиолетовая окраска [125]. Позднее был опубликован целый ряд работ, авторы которых исследовали окрашенные щелочные ацетоновые растворы большого числа ароматических соединений, содержащих две [126—130] или три 1129—131] нитрогрунны, находящихся в л1е га-иоложении относительно друг друга причем целью этих работ было качественное [128,6,129] и количественное [127, 128,6, 130, 131]] определение указанных соединений. Ацетоновые комплексы образуются при значительно более низких концентрациях основания, чем продукты присоединения алкоголятов [128,а]. Таким образом, в присутствии ацетона легче идентифицировать характерные абсорбционные кривые для динитроароматических соединений, так как распад последних идет медленнее. В обычных условиях о- и тг-дшштробензолы, согласно Яновскому, не дают сильного окрашивания [128,в], хотя Гитис [134] сообщил о выделении твердых комплексов ацетоната калия с каждым из этих изомеров. Ароматические соединения, родственные ж-динитробензолу (например, 3,3 -динитро-азоксибензол), также дают окрашивание в условиях реакции Яновского И28,а]. [c.276]

Окраска при реакции Яновского появляется также и в тех случаях, когда ацетон заменяют на кетон с а-водородным атомом или на альдегид [128,а, 135—137, 138,а]. Циммерман [139] разработал методику колориметрического определения 17-кетостероидов, в которой используется реакция стероида с избытком л4-динитробензола в этанольпом растворе едкого кали. Кенбёк [138,6] описал спектрофотометрический метод, позволяющий дифферепци-ровать активные сердечные гликозиды от неактивных форм, с помощью измерения скоростей изменения оптической плотности растворов гликозидов в водно-спиртовом едком натре, содержащем л1-динитробензол. [c.276]

Если комплекс Яновского имеет структуру 23, предложенную Кепбё-ком, то равновесие реакции его получения должно при подкислении сдвигаться в сторону образования исходных веществ. И действительно, при подкислении щелочных ацетоновых растворов л-динитробензола и симм-три-нитробензола были выделены практически чистые исходные соединения [142. 144]. Кимура [145] выделил классический комплекс Яновского для л1-дипитро бензола и ацетона в виде калиевой соли даппые анализа полученного фиолетового твердого вещества согласуются со структурой, предложенной Кепбёком [c.277]

В то время как в реакции Яновского используется большой по отношению к ле-динитробензолу молярный избыток карбонильного соединения, в реакции Циммермана молярное соотношение лi-динитpoбeнзoлa и ацетона обычно не превышает 1 [144]. л1-Дииитробензол и ацетон в условиях реакции Яновского дают голубовато-фиолетовый раствор (максимум поглощения 570 нм) в условиях реакции Циммермана эти же реагенты дают красный раствор (максимум поглощения 497 нм) [144]. Ишидате и Сакагучи [146] предполо-ншли, что при окислении комплекса Яновского 28 избытком ж-динитробен-зола образуется 29, и он и дает красное окрашивание. Это предположение подтвердилось в условиях реакции Циммермана в случае 17-кетостероидов [c.278]

Изучено влияние воды на кинетику взаимодействия м-динитробензола с ацетоном в щелочной среде (реакция Яновского). Полученная линейная зависимостьУ от 1 1сНзС0СНз] / С Н2О ] свидетельствует о заметном вкладе равновесной стадии енолизации ацетона в общий механизм реакции. Введение в реакционную систему значительных количеств воды приводит к резкому снижению скорости образования б -комплекса, поэтому существенную роль начинает играть процесс его необратимого разложения под действием щелочи. В результате уменьшается эффективная константа скорости образования я общий выход б -комплекса. При малом содержании воды в растворе причиной замедления реакции комплексообразования наряду со смещением равновесия енолизации ацетона является также специфическая сйзьватация б -комплекса по нитрогруппам молекулами воды. [c.14]

Ранее нами было показано [4], что введение в ацетон полярных апротонных растворителей практически не влияет на скорость разложения б -комплекса м-динитробензола (м-ДНБ) с ацетонатом калия (I), тогда как протонодонорные растворители сами участвуют в указанном процессе. Прщ малых концентрациях в смеси спиртов или воды реакция имеет первый порядок как по этим компонентам, так и по разлагаицемуся комплексу. По мере увеличения содержания ЦСН разложение резко ускоряется и наблюдается сложная зависимость скорости реакции, а также спектральных характеристик б -комплекса от состава растворителя. Найдено также И, что в смеси ацетон-вода энергия активации остается практически постоянной при изменении содержания воды в широких пределах, в то время как энтропия активации возрастает симбатно с константой скорости реакции. Отсюда следует, что механизм разложения б -комплекса зависит от соотношения компонентов бинарного растворителя, а изменение скорости реакции вызвано специфической сольватацией комплекса спиртом или водой и смещением сольватационного равновесия при увеличении их концентрации. Большое значение имеют также эффекты, связанные [c.15]

Целью данной работы явилось изучение влияния растворителя на вкорость взаимодействия м-динитробензола с ацетоном в щелочной среде (реакция Яновского). Исследования проводились в бинарной снстеме ацетон-вода при изменении ыоль-ввй геды От 0,1 до 0,8 и постоянных концентрациях ы-ДКЕ (1,25 X 10"%) и КОН (2,5 х 10" ). За скоростью реакции следили, измеряя оптическую плотность реакционных растворов (Д) в максимуме поглощения б -комплекса (I). Она возрастает во времени до некоторого максимального значения (Д< ). Графики зависимости 1 (Д - - Д) от времени дая всех изученвых систем были прямолинейны, что указывает на протекание реакции в псевдомономолекулярных условиях по отношению к субстрату. На основании этих зависимостей рассчитаны константн и начальные скорости реакции комплексообразования (Таблица). [c.16]

Изучена кинетика разложения в -комплекса м-динитробензола с ацетон-калием при 25,0°С в смесях ацетона с рядом протонных и апротонных растворителей. Введение апротонных растворителей не влияет на скорость его разлохения.При малых содержаниях в смеси протонных растворителей реакция имеет первый порядок как по разлагающемуся комплексу,так и по добавляемым спиртам или воде.Определены константы скорости реакции разложения,которые пропорциональны кислотности используемых спиртов.Предложев механизм разложения -комплекса под действием протонных растворителей в их смесях с ацетоном.В среде индивидуальных протонных растворителей скорость разложения определяется не только их кислотностью,значительную роль приобретают также эффекты сольватации. [c.399]

Ангер и Офри [68] провели реакцию монокстонов, содержащих —СОСНг-группу, используя в качестве реагента динитробензол. Она оказалась специфичной на ацетон, салициловый альдегид, ацетилацетон, ацетоуксусный эфир, которые превращались в производные дигидропиридина. Предел обнаружения составляет несколько микрограммов. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология