Цезий, хроматография

Для разделения щелочных металлов используют восходящую хроматографию на полоске бумаги, пропитанной фосфомолибдатом аммония. Сначала пробу элюируют раствором 0,1 М азотной кислоты и 0,2 М нитрата аммония. При этом цезий и рубидий (R О и 0,06) отделяют от калия (Rf 0,27) и смеси натрия и лития (Rf 0,73 и 0,78). Далее разрезают полоску на три части, на средней части проводят обнаружение калия. Нижнюю часть повторно хроматографируют в смеси 0,2 М азотной кислоты и 3,5 М нитрата аммония, чтобы отделить цезий Rt 0,1) от рубидия (Н/ 0,6). Верхнюю часть повторно хроматографируют 96%-ным этанолом для отделения натрия от лития. [c.241]

Для разделения калия, рубидия и цезия предложено несколько технологических процессов, использующих незначительное различие в условиях образования и в физико-химических свойствах некоторых их простых и особенно комплексных солей фракционированная кристаллизация, осаждение, ионообменная хроматография, экстракция. Эти процессы неравноценны для получения чистых солей и веществ высокой степени чистоты. [c.138]

Для разделения калия, рубидия и цезия предложено несколько технологических процессов, использующих незначительные различия в условиях образования и физико-химических свойствах некоторых простых и комплексных солей этих элементов фракционированная кристаллизация, осаждение, ионообменная хроматография и экстракция. [c.334]

Наиболее благоприятными условиями для получения чистых солей рубидия и цезия при небольших затратах на производство являются, как известно, непрерывные технологические процессы, осуществляемые в замкнутом цикле. Такие процессы разрабатываются при использовании рассматриваемых ниже ионообменной хроматографии и экстракционного метода. [c.336]

Получение чистых солей рубидия и цезия в промышленных масштабах принципиально возможно как при применении классической хроматографии (т, е. чисто адсорбционных процессов), так и при помощи ионообменной хроматографии, при которой вместо адсорбентов используют органические и неорганические иониты. Между этими двумя хроматографическими процессами нельзя провести четкой границы, так как обычные адсорбенты в известной степени действуют также, как иониты, а на собственно ионный обмен часто накладывается адсорбция и гидролиз [361, 362]. [c.344]

Метод ионообменной хроматографии для,выделения рубидия и цезия из смеси щелочных металлов впервые был использован В. Коном и Г. Коном [363], применившими для этой цели катионит Дауэкс-50 . С тех пор ионообменному выделению рубидия и цезия из смесей с другими катионами посвящено значительное. количество работ, имеющих, однако, в большинстве случаев значение только в аналитической практике [362] и поэтому в настоящей монографии не рассматриваемых. [c.344]

Рис, 38. Технологическая схема разделения рубидия и цезия способом про-, тивоточной ионообменной хроматографии [c.345]

Для удаления из солей рубидия и цезия примесей других щелочных металлов большое значение может иметь обратимость лиотропного ряда [361, 362, 375]. Лиотропный ряд щелочных металлов Сз+>НЬ+>К >Ма+>Ь1+ — характеризует последовательность возрастания степени гидратации и, следовательно, уменьшения ад-сорбируемости катионов ионообменными смолами. Обратимость лиотропного ряда, т. е. лучшая сорбируемость, например, калия, чем рубидия, была обнаружена у фосфорнокислого катионита кальцит Х-219 [376]. Однако тщательное исследование подобных катионитов показало, что никакого нарушения порядка лиотропного ряда щелочных металлов не наблюдается [375, 377, 378]. Обратимость лиотропного ряда обнаруживается только тогда, когда десорбентом служит концентрированная кислота. В этом случае сорбируемость щелочных металлов определяется уже не радиусом гидратированного иона, а истинным радиусом последнего [361, 362]. Так, рубидий и цезий меняют свой порядок вымывания уже в 4 н. соляной кислоте [379]. Однако не все возможности, представляемые подобной обратимостью лиотропного ряда, были использованы для разработки технологии очистки солей рубидия и цезия путем ионообменной хроматографии. [c.346]

Выделение следов цезия ионообменной хроматографией. Предварительное исследование возможности определения цезия в морской воде [2178]. [c.243]

Объединенный институт ядерных исследований, Дубна, СССР. Концентрирование цезия и франция методом распределительной и адсорбционной хроматографии. [c.550]

Работа 25.1 Разделение цезия и рубидия методом бумажной хроматографии [c.267]

Радиохимическую чистоту препарата цезия-137 и рубидия-86 проверяют методом бумажной хроматографии. [c.267]

Рис. 142. Разделение рубидия и цезия методом бумажной хроматографии.

В настоящей книге рассматриваются только вопросы использования фтора в промышленности, однако не следует забывать и о значении соединений фтора в качестве реактивов. Такие реактивы, как "сверхкислоты" или фторид цезия, находят большое применение в синтетической химии. Кроме того, летучие и термостойкие соединения фтора находят широкое применение в качестве аналитических реактивов для газовой хроматографии и масс-спектроскопии. Еще большее значение имеет использование ядер F в реактивах для ядерного магнитного резонанса [c.23]

В работе используют метод ионообменной хроматографии на колонке с неорганическим ионитом — молибдатом циркония. Поведение рубидия, цезия и франция при этом разделении подтверждает большую близость франция к цезию, чем к рубидию. [c.387]

Интересный метод выделения франция из облученного тория предложил Хайд [70]. Из раствора тория в концентрированной НС1 добавлением нескольких капель НР удаляют фторид тория. К фильтрату добавляют концентрированную НС1, предварительно насыщенную газообразным хлористым водородом, и несколько капель 0,4 AI раствора кремневольфрамовой или фосфорновольфрамовой кислоты. Выпавшим осадком кремне- или фосфорновольфрамовой кислоты полностью захватываются цезий и франций. Осадок растворяют в небольшом ( 1 мл) количестве воды, и раствор пропускают через хроматографи-222 [c.222]

Ионообменная хроматография. Получение чистых солей рубидия и цезия в промышленных масштабах принципиально возможно как с помощью классической хроматографии (т. е. чисто адсорбционных процессов), так и ионообменной хроматографии, в которой вместо адсорбентов используют органические и неорганические иониты. После исследований В. Кона и Г. Кона, которые для выделения рубидия и цезия из смеси щелочных металлов применили катионит дауэкс-50 (стирольная смола с активной группой —SO3H), было выполнено значительное число работ в этом плане и другими [c.143]

Значительный интерес представляет возможность разделения хлоридов калия, рубидия и цезия методом хроматографии на бумаге Каплю раствора, содержащего по 5 мкг и больше каждого катиона, наносят на полоску бумаги,растворитель состоит из конц НС1 (плотность 1,19), метанола, н бутанола и изобутилметилкетона (55 35 5 5), проявитель — раствор Ма2РЬ[Со(Ы02)б] (стр. 15). Приблизительные значения Rf для калия—0,7, рубидия—0,8, цезия—0,9 [163, 2016] Для этой же цели предлагается другой растворитель, дающий удовлетворительные результаты смесь конц НС1, метанола и и бутанола (55-40-5) [2016]. [c.145]

Ионы натрия и остальных щелочных металлов разделяли с помощью колоночной распределительной хроматографии на носителе политрифторхлорэтилене с обращенными фазами [579]. В качестве неподвижной фазы использовали смесь иода, КН4Л и нитробензола, элюентами являлись вода, 1 М НС1 или 6 М НС1, содержащие иод и NH4J. Элементы элюируются в последовательности > Ка К > ВЬ Сб. Метод позволяет отделять натрий от цезия. [c.51]

Колонка с раствором днпикриламината аммония в нитробензоле в качестве неподвижной фазы использована для разделения щелочных металлов [75]. Экстракцию металлов в этой системе также можно рассматривать как экстракцию ионно-ассоциативных комплексов катиона металла с дипикриламинатным анионом. С помощью метода фронтальной хроматографии при использовании этой колонки удается концентрировать следовые количества цезия с одновременным отделением от больших количеств щелочных и щелочноземельных элементов. В этом случае экстракция металлов описывается равновесными обменными реакциями. Емкость колонки до проскока по отношению к цезию при его фронтальной хроматографии растворами других металлов полностью соответствует константам обменных реакций (между цезием и любым другим металлом), определенным в статических условиях. Для обоих методов значения констант обмена и емкости колонки изменяются в последовательности Сз>Ы>Ма. Отсюда следует, что механизм распределения один и тот же как в статической экстракции, так и в экстракционной хроматографии. [c.56]

Хроматографы Хром чехословацкой фирмы Laboratorni Рг151го] е имеют термостат, работающий при температурах до 400°С, поддерживаемых с точностью до 0,2 °С. В термостате расположены две параллельно работающие колонки, соединенные с камерами дифференциального пламенно-ионизационного детектора или катарометра, закрепленные на съемных крышках. Пламенно-ионизационный детектор можно преобразовать в термоионный, надев на горелку наконечник из соли натрия, калия, рубидия или цезия. Это позволяет получить повышенную чувствительность к соединениям, содержащим фосфор, азот, [c.167]

Хроматограф Хром-4 выпускается чехословацкой фирмой Labo-ratorni Pristrojl . Термостат этого прибора может работать при температурах от комнатной до 400 °С, причем регулирование производится с точностью до 0,2 °С. В термостате расположены две параллельно работающие колонки, соединенные с камерами дифференциального пламенно-ионизационного детектора или катарометра, закрепленных на съемных крышках. Пламенно-ионизационный детектор можно преобразовать в термоионный, надев на горелку наконечник из соли натрия, калия, рубидия или цезия. Это позволяет получить повышенную чувствительность к соединениям, содержащим фосфор, азот, галогены и серу (в зависимости от материала наконечника). Прибор может работать при программировании температуры со скоростью от 1 до 2 К/мин. Имеется электронный интегратор аналогового типа с регистрацией интегральной кривой на диаграммной ленте. [c.183]

Для очистки соединений рубидия и цезия и получения Их чистых солей вполне применима и ионообменная хроматография. После исследований В. Кона и Г. Кона [234], которые для выделения рубидия и цезия из смеси щелочных металлов применили катионит дауэкс-50 (стирольная смола с активной группой SO3H), было выполнено значительное количество работ в этом плане и другими исследователями. Но, как правило, сделанные ими рекомендации представляли интерес лишь для аналитической химии 235]. Однако в последние годы было показано [236—239], что ионообменная хроматография в форме непрерывного противоточного процесса может рассчитывать на применение в промышленном масштабе. В частности, в Советском Союзе В. И. Горшковым и соавторами [237— 239] разработана технологическая схема разделения рубидия и цезия с использованием отечественного фенолсульфоформальдегидного катионита КУ-1 и получением чистого s l. [c.86]

Первая и вторая главы переведены без изменений. Третья глава дополнена описанием синергетических эффектов при экстракции, влияния температуры и соэкст-ракции. В четвертую главу введен раздел о распределительной хроматографии с обращенными фазами. Наибольшие дополнения сделаны в пятой главе. Некоторые разделы этой главы заново переработаны, и, кроме того, в нее включен ряд новых экстракционных систем. К последним в первую очередь относятся алкилфосфорные кислоты, которые за последнее время получили широкое применение для выделения и разделения редкоземельных и трансурановых элементов. В шестую главу включены избирательные методы выделения европия и цезия, дополнены методы для меди, скандия и церия. В приложении приведены новые данные о диссоциации и распределении органических реагентов. [c.5]

О для лития 0,03 для натрия 0,37 для калия 1,17 для рубидия 3,38 для цезия. Болыпие факторы разделения позволили разделить эти металлы методом распределительной хроматографии 115801. [c.276]

Смеси ионов щелочных и щелочноземельных металлов наиболее эффективно разделяют методом хроматографии на неорганических ионообменниках, таких, как фосфат и вольфрамат циркония. Коэффициенты распределения этих ионов между ионообменником и раствором различаются между собой так сильно, что для успешного проведения хроматографического разделения необходимо по мере вымывания каждого из ионов увеличивать концентрацию промывного раствора. Хорошо известны ранние работы Крауса с сотрудниками, в которых из колонки с вольфра-матом циркония литий был вымыт 0,05 М раствором хлорида аммония, натрий 0,1 М, калий 0,5 М, рубидий 1,0 и цезий 3,0 М растворами хлорида аммония [1] на колонке с молибдатом циркония кальций, стронций, барий и радий были разделены слегка подкисленными растворами хлорида аммония с концентрациями соответственно 0,2, 0,5, 1,0 и 4,0 М [21 (рис. 36). Аналогичное эазделение на молибдате циркония было выполнено Кемпбеллом 3] сначала ионы магния были вымыты сульфатом аммония, ионы кальция, стронция и бария вымывались затем нитратом аммония. [c.195]

Альберти и Грасини [135] разделяли катионы щелочных металлов на бумаге, пропитанной фосфомолибдатом аммония. Хотя они не смогли подобрать растворитель для разделения сразу всех пяти катионов, им удалось разделить их следующим методом. Первым растворителем для восходящей хроматографии был раствор 0,1 М по азотной кислоте и 0,2 М по нитрату аммония. Пятна цезия Rf = 0,00) и рубидия Rf = 0,06) перекрывались, калий отделялся Rf = 0,27), а пятна натрия Rf = 0,73) и лития Rf = = 0,78) также перекрывались. Тогда разрезали полосу бумаги на три части-и среднюю (меньшую) использовали для определения калия. Нижнюю часть разрезанной полосы погружали нижним концом в раствор 0,2 М азотной кислоты и 3,5 М нитрата аммония для разделения цезия Rf = 0,10) и рубидия Rf — [c.328]

Метод обменной адсорбции на кристаллических осадках чрезвычайно перспективен для хроматографии, особенно для разделения химически близких элементов. Так, коэффициент разделения рубидия и цезия на смолах дауэкс-50 [105] и амберлит-Щ-ЮО [106] составляет всего около 1,3—1,5 на цирконилфосфате равен 3,5 [107], а на фосфомолиб-дате аммония, изоморфном с соответствуюшими соединениями цезия и рубидия, он достигает 26 [108]. Однако необратимость адсорбции рубидия и цезия на фосфомолибдате аммония создает непреодолимые препятствия для использования этого метода в хроматографии. Следует искать системы, в которых один из элементов адсорбируется обратимо, а другой, от которого надо освободиться, необратимо. Так, хроматографией на (N1-14)2804 можно эффективно очистить цезий от примеси рубидия [коэффициент разделения 20 и более (табл. 2.20)] [104]. [c.78]

Метод меченых атомов позволил разрешить ряд теоретических вопросов аналитической химии, как то состояние вещества в растворах, определение констант нестойкости комплексных соединений, изучение процессов соосаждепия, старение и растворимость аналитических осадков и др. Радиоактивные изотопы дали возможность разработать новые более эффективные методы разделения элементов, особенно с близкими химическими свойствами, как например, редкоземельные элементы, ниобий, тантал, титан, цирконий, гафний, рубидий, цезий и др. Особенно много работ выполнено по разделению элементов методами соосаждения, экстрагирования органическими растворителями, ионообменной хроматографии, электрофореза. [c.3]

Выделение. Отделение Ф. от актиния достигается осаждением последнего аммиаком, сульфидом аммония, карбонатом натрия или фтористоводородной к-той, с использованием лантана как носителя. Ф. при этом остается в растворе, из к-рого он концентрируется (после добавления в качестве носителя цезия). Для получения препаратов Ф. без носителя охлажденный исходный раствор насыщается НС1, осадок удаляется. К раствору добавляется 3—4 капли 0,4 М кремнефосфорновольфрамовой к-ты, осадок промывается холодной конц. НС1 и растворяется в воде. Раствор помещается в ионообменную колонку с Дауэкс-50. Колонка промывается холодной водой, после чего Ф. вымывается конц. НС1. Разделение занимает меньше 0,5 часа и Ф. получается 95%-ной чистоты. Ф. может быть выделен также электрофорезом на бумаге при потенциале —80 в/см или методом хроматографии па бумаге. В последнем случае полоска с нанесенным на нее препаратом актиния выдерживается в течение 15 мин. в атмосфере водяного пара. Последующее хроматографирование в 10%-ном р-ро карбоната аммония приводит к перемещению Ф. с фронтом растворителя. Удаление Ф. с хроматографич. бумаги производится путем обработки ее дистиллированной водой. [c.281]

Прибор ЛХМ-8МД П является малогабаритным. В нем имеется одноколоночная система и возможна работа одного детектора. Значительное преимущество хроматографа — блочная система, что позволяет просто и быстро менять детекторы. ЭЗД снабжен высокотемпературным источником Предел детектирования по у-гексахлорциклогексану—5 10 г/сек. Термоионный детектор представляет собой цилиндрическую камеру. Нижняя часть его имеет горелку с кварцевым наконечником, вокруг которого размещена камера для насадки из бромистого цезия. Б верхней части укреплены два электрода, изготовленные из платины (измерительный и потенциальный). Они изолированы от корпуса и между собой при помощи изоляторов, изготовленных из кварца. Термостатирование камеры с СзВг до 300° позволяет регулировать поступление паров соли в детектор. Чувствительность его по метафосу составляет 5-10 " г/сек. Колонки стеклян- [c.39]

Количественное определение суммарного содержания рубидия и цезия проводится другими методами полярографическим, потенциомзтрическим и хроматографическим метод хроматографии на бумаге использовался при анализе продуктов деления [99]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология