Цезий методы получения

Удобным методом получения рубидия и цезия валяется термическое восстановление их из хлоридов с помощью кальция в вакууме [c.319]

Удобным методом получения рубидия и цезия является нагревание их хлоридов с кальцием в вакууме [c.298]

Наиболее простой метод получения сульфатов рубидия и цезия заключается в нейтрализации 50%-ной серной кислоты 30-40%-ным водным раствором карбонатов или гидроокисей рассматри ваемых металлов до pH = 8—9 с последующим упариванием до Появления первых кристаллов. Для удаления примесей (особенно Цезия) из технического сульфата рубидия иногда применяют его фракционированную кристаллизацию, позволяющую за 3—4 опе- рации понизить содержание цезия с 0,5 до 0,005 вес.%. При этом следует иметь в виду, что такой технологический процесс приводит повышению содержания примеси калия. Предложен [243] метод Переработки хлорида рубидия в сульфат (с содержанием натрия V цезия 0,01 калия 0,05 кальция и хлоридов по 0,005 и железа рЛО вес.%) с применением катионита КУ-2. [c.115]

Классическим методом получения азидов рубидия и цезия является обменная реакция мел<ду азидом бария Ва(Ыз)2 и сульфатом соответствующего щелочного металла [206]. Для синтеза особо чистых азидов следует использовать взаимодействие амида щелочного металла с закисью азота [c.108]

Сопоставление различных методов получения рубидия и цезия показывает, что металлотермическое восстановление солей по простоте и экономичности более других удовлетворяет современным требованиям. При тщательном проведении восстановления получаемые рубидий и цезий могут быть свободны от примесей других металлов. Однако рафинирование все же необходимо, и некоторые его этапы повторяют те, которые характерны для процессов очистки лития. [c.157]

Технология лития, рубидия и цезия рассмотрена применительно к переработке всех важнейших типов минерального сырья, включая проблему переработки радиоактивных отходов и галургическую проблему переработки рапы соляных озер и рассолов морского типа. Описаны методы получения металлических лития, рубидия и цезия и их соединений различной степени чистоты. [c.2]

Высокая химическая активность рубидия и цезия и отсутствие надежных методов получения этих металлов в очень чистом состоянии [c.73]

Основным лабораторным и промышленным методом получения гидроокисей рубидия и цезия высокой чистоты является электролитический метод с использованием жидкого (ртутного) катода [6, 109, 113, 114]. На рнс. 10 приведена схема типовой лабораторной установки [109]. Электролизер наполняют концентрированным водным раствором карбоната, к которому во время работы постепенно добавляют твердый карбонат соответствующего щелочного металла. В процессе электролиза в первом сосуде образуется [c.90]

Наиболее удобным методом получения дихроматов рубидия и цезия является обменная реакция хлоридов (или сульфатов) с дихроматом натрия [c.136]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ РАЗЛИЧНОЙ СТЕПЕНИ ЧИСТОТЫ [c.334]

Наряду с рассмотренными выше методами получения чисты. солей рубидия и цезия, используемыми как в лабораторных, так и в производственных масштабах, известны способы, обладающие в этом отношении пока только потенциальными возможностями. К числу таких способов относятся электрохимические [406—409, 410, 416—418], сублимация [411—413], зонная плавка [414, 415]. [c.350]

Не раскрыты полностью возможности такого метода получения чистых гидроокисей и солей рубидия и цезия, как электролиз водных растворов технических продуктов с движущимся ртутным катодом при строго контролируемом потенциале выделения необходимого щелочного металла [416—418]. Потенциалы выделения щелочных металлов на ртутном катоде очень близки, в частности потенциалы выделения лития, калия и цезия из 0,1 н. водных растворов их иодидов равны соответственно —2,26 —2,06 и —2,02 в [418]. Тем не менее показана возможность разделения лития и цезия при потенциале катода —2,08 в с выходом 88% цезия в амальгаму [418] и обнаружено значительное обогащение (в 2— 3 раза) амальгамы цезием при электролизе смеси хлоридов калия и цезия в горизонтальном электролизере с движущимся ртутным катодом при катодной плотности тока 0,35 a/лi и напряжении 6,3—6,5 в [417]. [c.351]

Наиболее эффективный метод получения МезСгаО, основан на обменном разложении солей рубидия и цезия с НагСгзО, в растворе [80] [c.97]

Гидриды рубидия и цезия МеН в зависимости от метода получения представляют собой либо белое сильно блестящее вонлоко-образное вещество, либо белую довольно плотную массу. Подобно гидридам других щелочных металлов, гидриды рубидия п цезия имеют кубическую гранецентрированную решетку типа хлорида натрия [69]. Основные физико-химические свойства НЬН и СзН приведены в табл. 4. Гидриды рубидия и цезия относятся к солеобразным соединениям, содержащим анион Н , который по своим физическим особенностям близок к галогенид-ионам. Наличие структуры Ме" —Н можно объяснить большим потенциалом ионизации атома водорода (13,595 эв) по сравнению с потенциалом ионизации рубидия и цезия (см. табл. 1) и наличием у атома водо- рода небольшого сродства к электрону (0,75 эв) . [c.82]

Разложение поллуцита соляной кислотой считается [183] наиболее дешевым (по себестоимости производства и капитальным вложениям) методом получения технического s l. Его лучшие варианты обеспечивают переход в раствор 95—98% цезия, а очистка s l через sslSba lg] сразу позволяет получать препарат чистотой 99,9% 17]. [c.122]

Разработка методов получения особо чистых соединений цезия ранее лимитировалась отсутствием надежного способа удаления микропримеси рубидия. В настоящее время имеется способ [147], основанный на осаждении из водно-спиртового раствора бромиодиодаата цезия s[I(IBr)] — единственного соединения с анионом [I(IBr)] , известного для щелочных элементов. Это имеет первостепенное значение для выделения цезия из смеси солей . Сущность способа [141, 143, 147] [c.149]

В литературе описан ряд чисто химических методов получения карбонатов рубидия и цезия термическим разложением оксалатов и других солей органических кислот, взаимодействием гидроокисей рубидия и цозия с углекислотой или карбонатом аммония по реакции между сульфатами рубидия и цезия с гидроокисью бария с последующей карбонизацией раствора [1, 2]. В частности, из хлоридов рубидия и цезия карбонаты этих металлов могут быть получены следующими двумя способами а) хлорид обрабатывают крепкой азотной кислотой до удаления хлористого водорода и образовавшийся нитрат прокаливают с 4-кратным избытком щавелевой кислоты [4 б) хлорид обрабатывают концентрированной серной кислотой, полученный сульфат растворяют, добавляют гидроокись бария, раствор отделяют от осадка сульфата бария, насыщают углекислотой, выпаривают досуха и осгаток прокаливают [2]. [c.74]

По хромовым квасцам рубидия и цезия в литературе имеется небольшое количество отрывочных сведений 1, 2]. Более подробные данные имеются по получению и свонсивам хромовых квасцов натрия, калия и аммония [3—7], что было нами использовано при разработке метода получения хроморубидиевых и хромоцезиевых квасцов. [c.85]

Разра.ботанный нами метод получения алжоголятов калия, ру бидия и цеэия [3] заключается в обменном синтезе между соответствующими алкоголятами натрия, лития, магния, щелочноземельных металлов или алюминия и фтористыми солями калия, рубидия или цезия в срсде абсолютного спирта. При этом образующиеся фтористые соли натрия ИЛ И других указанных металлов количественно осаждаются из спиртового раствора, благодаря чрезвычайно малой их растворимости. [c.46]

Нами разработан метод получения пентафторантимлната калия взаимодействием исходных компонентов в водно-спиртовом растворе, причем получают чистый продукт с высоким выходом [4]. Аналогичный. метод может быть использован также для получения комплексных соединений фтористого калия, рубидия или цезия с фтористыми солями многовалентных элементов. [c.49]

Получение иодатов рубидия и цезия возможно несколькими методами обменной реакцией между иодатом бария и сульфатами рубидия и цезия сплавлением смеси иодида и хлората при температуре разложения хлората с последующим разделением образовавшихся иодата и хлората путем фракционированной кристаллизации обработкой хлором горячего концентрированного раствора смеси иодида и гидроокиси до полного выделения иодата взаимодействием гидроокиси или карбоната с HIO3 или I I3 обработкой йодноватой кислотой горячего концентрированного водного раствора хлорида растворением иода в нагретом концентрированном растворе гидроокиси и др. Наиболее технологически удобным методом получения иодатов является метод, основанный на взаимодействии иода с водным раствором хлората. Для этого хлорат рубидия или цезия растворяют при 40—45°С в воде, добавляют иод и на каждые 30 мл раствора по 1 мл концентрированной азотной кислоты. Тотчас же начинается бурная реакция с выделением хлора и небольшого количества паров иода. По окончании реакции раствор несколько упаривают для удаления растворенного хлора, затем в него добавляют иод (около 3% от количества, первона- [c.142]

Калий, рубидий и цезий алкоголяты. Г. Е. Ревзин. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 24. М., 972, стр. 46. [c.110]

В некоторых случаях целесообразно [127] использовать ионообменный метод получения фторидов. Для этого через катионит в s- (или Rb-) форме пропускают плавиковую кислоту, фильтрат выпаривают досуха и прокаливают при 600° С в вакууме. Во фториде цезия, полученном т ким способом, содержание sHFa не превышает 0,1%. [c.94]

Основные научные работы относятся к аналитической и неорганической химии. Разработал практически важные методы определения калия, цинка, фтора в плавиковом шпате, апатитах, фосфоритах и др. Предложил (1967—1969) метод изучения гетерогенных систем с малорастворимыми компонентами (метод остаточных концентраций Тананаева). Исследовал фтористые соединения актинидов, редких и других элементов, что позволило ему выявить ряд закономерностей в изменении свойств комплексных фторметаллатов. Разработал методы получения сверхчистых кремния, германия и других полупроводниковых элементов. Установил закономерности образовашш смещанных ферроцианидов в зависимости от природы входящих в их состав тяжелого и щелочного металлов и разработал ферроцианид-ный метод извлечения рубидия и цезия из растворов калийных солей, создал ряд неорганических ионообменников, красителей и др. Провел физико-химические иссле- [c.484]

Методы получения бромидов рубидия и цезия и методы их очвстки от микропрнмесей в основном аналогичны описанным выше для хлоридов [92, 93, 174]. Интересным в практическом [c.101]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Обычным методом получения нитратов рубидия и цезия является реакция нейтрализации их гидроокисей и карбонатов разбавленной азотной кислотой с последующим упариванием раствора досуха и нагреванием сухого остатка до плавления [93]. Нитрат цезия, благодаря меньшей растворимости в воде по сравнению с нитратами калия и особенно рубидия, может быть в значительной степени очищен от примесей этих элементов методом фракционированной кристаллизации [117, 302, 303]. Изучение поведения примесей калия и цезия при кристаллизации из воды нитрата рубидия показало, что коэффициент сокристаллизации (/)ц) примеси калия в интервале температур от О до 50° С больше единицы 0 = 6,2 при 25° О., в то же время для цезия [290] Оа = 0,74 при 25° С, и, таким образом, кристаллизация нитрата рубидия приводит к уменьшению в нем содержания примеси цезия и увеличению примеси калия. В присутствии ацетона величина возрастает до 0,95 [290]. Удаление некоторых примесей (железа, меди, свинца, натрия, калия и рубидия) из нитрата цезия можно произвести последовательной обработкой водного раствора технического продукта сначала 3%-ным водным раствором диэтилдитиокарбамата натрия при pH = 8, а затем активированным углем. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации, а выделившиеся кристаллы подверг.ают. Трехкратной перекристаллизации. Наиболее эффективным методом получения особо чистых нитратов является кристаллизация анион-талогенаатов, в частности трехкратная кристаллизация дихлорио-Даатов Ме[1(С1)2] с последующей обработкой продукта азотной Жислотой [117, 304]. Для получения нитрата цезия без примеси ру- Йидия предложен также метод зонной плавки [305]. [c.125]

Основной метод получения карбонатов рубидия и цезия —прокаливание их тетраоксалатов [117], являющихся промежуточными продуктами переработки природного сырья (см. гл. IV). Возможен и ионообменный метод получения карбонатов рубидия и цезия [243, 348]. Для этого через колонку с катионитом КУ-2 в водородной или МН -форме сначала пропускают 5%-ный водный раствор хлорида щелочного металла, а затем после отмывки дистиллированной водой ионита от избыточных ионов хлора производят десорбцию цезия (или рубидия) 7%-ным раствором карбоната аммония, Фильтрат, содержащий обычно 100—150 г/л карбонатов рубидия или цезия и 40—50 г л карбоната аммония, упаривают досуха и прокаливают при 400—500° С, Чистота продукта в данном случае определяется качеством исходных хлоридов и используемых вспомогательных реагентов, В ионообменном методе можно кроме хлоридов применять в качестве исходных солей нитраты и сульфаты рубидия и цезия. Синтез карбонатов путем добавления избытка гидроокиси бария к сульфатам с последующим пропусканием в раствор двуокиси углерода для осаждения ВаСОз не позволяет полностью освободиться от примесей сульфатов [117]. [c.133]

Обычным методом получения кремневольфраматов является взаимодействие кремневольфрамовой кислоты и хлоридов рубидия и цезия. [c.147]

Дальнейшая очистка дихлориодаата цезия описана в разделе Получение особо чистых солей рубидия и цезия . Вскрытие поллуцита соляной кислотой считается [210] наиболее дешевым (по себестоимости производства и капитальным вложениям) методом получения технического хлорида цезия. [c.284]

Осаждение бромиодиодаата цезия. Осаждение s[I(IBr)] является одним из наиболее эффективных методов получения особо чистого бромида цезия вследствие того, что подобное соединение рубидия, а тем более калия, из водных растворов при обычных температурах не кристаллизуется и, видимо, не существует [445, 452, 453]. [c.364]

Вакуумтермический метод является основным методом получения металлических рубидия и цезия. [c.390]

Для получения гидроокисей щелочных металлов можно применять в принципе все методы получения оснований, указанные на стр. 83. Но практически для гидроокисей щелочных металлов имеют значение только четвертый и пятый методы электролиз хлоридов и двойной обмен между солью щелочного металла и гидроокисью щелочноземельного метллла. Последний метод— каустификация соды едкой известью [Са(ОН)г] — наряду с электролизом служит для технического получения гидроокиси натрия. Указанный метод пригоден также для получения гидроокисей рубидия и цезия. В этом случае исходят из сульфатов, которые взаимодействуют с гидроокисью бария [c.206]

Как указано выше, реакция металлического калия, рубидия или цезия с кислородом при нагревании в условиях атмосферного давления или в расплаве с азотнокислым калием протекает бурно и дает непосредственно надперекиси, например КО2. Технический метод получения надперекиси калия заключается в следующем расплавленный металл распыляют в камере, содержащей смесь кислорода с азотом (13—35% Оз), в таких условиях, что получаемый продукт быстро затвердевает в виде легкого порошка. Окисление натрия этим путем, как правило,.останавливается на стадии перекиси Ка.зО.,. Надперекись калия, рубидия и цезия можно получить также путем быстрого окисления этих металлов, растворенных в жидком аммиаке [48]. Недавно проведенные работы [49, 50] показали, что натрий тоже способен образовать надперекись МаОз, взаимодействуя с кислородом при температуре около —77° в растворе в жидком аммиаке. При повышении температуры это соединение превращается в перекись и кислород. Предполагается [49], что в этих условиях при —78° возможно образование также надперекиси лития, хотя последняя еще и не выделена [49, 51]. Опубликованы данные о существовании надперекисей каль- [c.537]

Основной метод получения металлического цезия — вакуумтермическое восстановление. Следует отметить прямой способ получения цезия путем нагрева в вакууме при 900 °С смеси измельченного природного поллуцита с кальцием или алюминием прн соотношении компонентов [c.55]

В конце 50-х —начале 60-х гг. появились патенты итальянской фирмы СНАМ Проджетти, в которых сообщалось, что при проведении реакции этинилирования в жидком аммиаке в присутствии аце-тиленидов щелочных или щелочноземельных металлов, например, цезия, выход ДМАК на израсходованный ацетон близок к теоретическому [35]. В последовавшей за этим серии научных и рекламно-технических публикаций [36—38] дано описание разработанного фирмой технического метода получения изопрена. Характеристика этого метода приведена ниже. Исследования в области синтеза изопрена проводятся в Японии [30, 39, 40]. [c.207]

С водой взаимодействие происходит с воспламенением и взрывом.. При электролизе водных растворов на катоде выделяется не металл, а водород, так как он имеет больщее сродство к электрону. Современный промышленный метод получения этих металлов — электролиз расплавленных хлоридов. Из-за сильного электроположительного характера металлы с водородом образуют гидриды, где водород ведет себя как электроотрицательный элемент К+И",, КЬ+Н , Сз+Н . В струе хлора металлы подгруппы 1А самовоспламеняются и сгорают, излучая ослепительный свет. Взаихмодействие их с жидким бромом происходит с сильным взрывом. На воздухе они тотчас же окисляются, а рубидий и цезий способны к самовоспламенению. При этом образуются пероксидные соединения различного состава. Во влажной атмосфере металлы быстро тускнеют и покрываются коркой гидроксида, а при нагревании легко взаимодействуют с большинством неметаллов известны их интерметаллические соединения. Рассматриваемые элементы довольно легка теряют электроны при нагревании или освещении. Этим свойством пользуются при создании фотоэлементов и термоэмиттеров. Можно заметить, что все перечисленные свойства элементов подгруппы калия иллюстрировались на примере К, КЬ и Сз, а франций оставался как бы в стороне. Дело в то >л, что франций — радиоактивный элемент и является одним из самых короткоживущих. Сочетание двух качеств самого тяжелого активного металла с низкой ядерной устойчивостью создает большие трудности и препятствия в изучении этого элемента. Поэтому большинство его свойств выявлено экстраполяцией на основе сведений о поведении его аналогов но подгруппе. [c.281]