Буферные растворы активность ионов водорода

Для разбавленного буферного раствора концентрация ионов водорода будет именно такой. Однако, поскольку активности ионов зависят от присутствия других ионов, заметное отклонение от расчетных значений наблюдается в растворах солей, концентрация которых уже приближается к 0,1 М. Именно этим фактом и объясняются небольшие расхождения между значениями pH, рассчитанными по константам равновесия, и значениями, приводимыми в таблицах буферных растворов. [c.347]

В ТОМ случае, если известна концентрация ионов водорода в стандартном растворе, так как значение коаффициента активности отдельного иона определить невозможно. В связи с этим невозможно определить и точное значение РаН стандартного раствора конечной концентрации на основании термодинамических данных, не прибегая к каким-либо допущениям при вычислении коэффициентов активности ионов водорода. Избавиться от погрешности при определении р Н стандарта можно лишь в том случае, если в качестве стандартного выбран настолько разбавленный раствор сильной кислоты, что в нем коаффициенты активности равны единице. Но такой раствор не обладает всеми свойствами стандарта, так как он имеет ничтожную буферную емкость. Кроме того, при измерении pH с помощью такого раствора ошибки за счет диффузионных потенциалов будут тем больше, чем меньше концентрация стандарта. [c.405]

Водородный электрод может служить на практике в качестве электрода сравнения при условии, что концентрацию ионов Н" можно поддерживать на установленном уровне, например при помощи буферного раствора. Его применение упрощает вычисления, так как водородный электрод является нулевой точкой на шкале потенциалов (при условии, что активность ионов водорода равна единице), но он редко используется в аналитической практике из-за неудобства обращения с газом. Всякий электрод из числа других специально предназначенных электродов может заменить водородный, но потенциал его не может быть приравнен нулю. Наиболее распространенным из этих других стандартных электродов сравнения является каломельный электрод, который состоит из небольшого количества ртути, покрытой тонким слоем [c.50]

Для того чтобы избавить исследователей от достаточно кропотливого вычисления состава буфера, во многих публикациях приводятся таблицы состава типовых буферных растворов. В качестве примера в табл. 3-3 указано несколько таких составов. Г тем смешения двух компонентов в соответствующих пропорциях мы получаем буферные растворы с рИ, приведенными в последней графе. Конечно, такие растворы нельзя применять в областях, достаточно далеких от значения pH = если требуется большая буферная емкость. Значения pH, приведенные в этой таблице, рассчитывались с учетом ионной силы,. поэтому они соответствуют активностям ионов водорода. [c.117]

Для измерения на иономере концентрации (активности) ионов водорода применяют стеклянные электроды ЭСЛ-43-07 и ЭСЛ-63-07, т.е. электроды с водородной функцией. До начала работы их вымачивают 8—10 ч в 0,1 М растворе хлороводородной кислоты, несколько раз промывают дистиллированной водой, сушат фильтровальной бумагой и опускают р буферный раствор. [c.402]

В приведенных на стр. 96 и 97 примерах вычисления концентрации ионов водорода были проведены без учета ионной силы. Расчет показывает, что активность ионов водорода в буферных растворах [c.98]

Колориметрический метод измерения pH. Колориметрический метод определения pH основан на свойстве индикаторов изменять свою окраску в зависимости от активности ионов водорода в определенном интервале pH. Колориметрическое определение pH производят при помощи индикаторов (табл. 2) и стандартных буферных растворов. [c.115]

Для вычисления активности ионов водорода и гидроксила (0 + и Оон ) в водных буферных растворах пользуются формулами, полученными путем преобразования уравнений (73—75). [c.90]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Буферные смеси. Растворы, составленные из смеси слабой кислоты и ее хорошо диссоциирующей соли, отличаются постоянством pH. Такие растворы называются буферными смесями. Они играют большую роль в тех случаях, когда необходимо поддерживать определенную активность ионов водорода. Ими можно также пользоваться в качестве стандарта при определении pH неизвестного раствора. [c.305]

Как видно, данные, полученные с помощью различных внё-термодинамических постулатов, оказались в хорошем взаимном согласии. Именно это дает основание считать, что найденные значения pH с приемлемой точностью выражают химическую активность ионов водорода в соответствующих растворах. При этом вопрос о том, какой именно из рассмотренных постулатов следует положить в основу стандартизации шкалы pH, имеет скорее практическое, чем принципиальное значение. В США и ряде других стран в качестве такого внетермодинамического постулата для реализации шкалы pH в виде набора образцовых буферных растворов принято условие Бейтса — Гуггенгейма (3.10). [c.53]

Иногда удобно небуферные цепи применять и к исследованию диссоциации сильных кислот, которые практически не образуют буферных растворов. В этих случаях из э. д. с, цепи определяют активность ионов водорода и вычисляют значение константы методом последовательных приближений. [c.750]

При потенциометрических измерениях pH стандартного буферного раствора, применяемого для калибровки, обычно определяется активностью ионов водорода, и поэтому результат определения ионов водорода также выражается в единицах активности. Если анализируемый раствор имеет высокую ионную силу, искомая концентрация ионов водорода будет заметно отличаться от измеренной активности. [c.446]

Ниже приведены значения потенциалов, полученные прп замене буферного раствора неизвестными растворами. Рассчитайте pH и активность ионов водорода для каждого из растворов а) 0,3011 В, [c.461]

Вычисление активности ионов водорода в водных буферных растворах [c.90]

Несмотря на то что существует шкала pH, на которой отломлены отрицательные логарифмы активности ионов водорода, найдено целесообразным создать практическую или рабочую шкалу, построенную на измерениях pH серии буферных растворов, приготовленных по стандартной методике. Подробное обсуждение теоретических и практических аспектов концепции pH можно найти в книге Бейтса [3]. [c.318]

Частным случаем химического растворения является кислотное разложение минералов. Здесь скорость растворения зависит от концентрации кислоты и пропорциональна активности действующего раствора, т. е. активности ионов водорода. В тех случаях, когда в результате кислотного разложения минерала образуется соль, придающая раствору буферные свойства, скорость растворения резко замедляется. Это объясняется тем, что активность буферного раствора уменьшается в процессе растворения не столько вследствие расходования кислоты на разложение минерала, сколько из-за роста отношения концентрации образующейся соли к концентрации кислоты, что подавляет диссоциацию последней, т. е. уменьшает активность ионов водорода. Вследствие этого раствор, в котором еще имеется кислота, может оказаться непригодным для дальнейшего растворения минерала, пока из этого раствора не будет удалена хотя бы некоторая часть содержащейся в нем соли. [c.38]

При изменении состава водно-органического раствора на электродные процессы, потенциал определяющая стадия которых протекает с участием ионов водорода, оказывает влияние, кроме уже рассмотренных, также ряд дополнительных факторов. При изменении диэлектрической постоянной среды изменяются кислотноосновные свойства как раствора, так и деполяризатора. Если электролиз проводится в буферном растворе, содержащем, как это чаще всего бывает на практике, незаряженные или анионные кислоты (например, в ацетатных, цитратных, верональных и им подобных буферных растворах), то увеличение доли органического растворителя приводит к снижению констант диссоциации кислот — буферных компонентов [209] и тем самым к понижению активности ионов водорода или повышению pH среды. Поэтому в простейшем случае обратимых электрохимических процессов наблюдаемый сдвиг 1/2 к отрицательным потенциалам с ростом содержания органических растворителей в растворе определяется, как показано Швабе [187], изменением pH среды в соответствии с уравнением (1-68). [c.75]

Степень диссоциации уксусной кислоты весьма мала, поэтому активность недиссоциированной уксусной кислоты аснзсоон практически равна общей активности кислоты йк-ты в растворе смеси уксусной кислоты и ацетата натрия, а активность ацетат-ионов в растворе целиком обусловлена гидролизом ацетата натрия и равна общей активности ацетата натрия в растворе йсоли- Учитывая сказанное выше, для активности ионов водорода в буферном растворе, содержащем соль сильного основания и слабой кислоты и слабую кислоту, получим [c.59]

Колориметрический метод определения pH растворов основан на свойстве кислотно-основных индикаторов изменять свою окраску в зависимости от активности ионов водорода в определенном интервале pH. Колориметрическое определение pH производят путем сравнения окраски испытуемого раствора и ряда буферных растворов (растворов со строго определенной величиной pH) при одном и том же содержании индикатора. Но вначале определяют приближенную величину pH испытуемого раствора с помощью индикаторных бумажек, или последовательного ряда индивидуальных или универсальных индикаторов. [c.354]

Колориметрическое определение pH водных растворов обычно основывается на предположении, что pH двух одинаково окрашенных индикатором растворов равны, если активность ионов водорода и температура обоих растворов одинаковы. Буферные стандартные растворы должны иметь приблизительно ту же ионную силу, что и исследуемые растворы. [c.359]

В некоторых случаях при проведении анализа необходимо иметь в исследуемом растворе определенную, приблизительно постоянную активность ионов водорода, не изменяющуюся при хранении и разбавлении его и сравнительно мало меняющуюся от прибавления к такому раствору небольших количеств сильной кислоты или щелочи. Растворы, pH которых незначительно изменяется от прибавления небольших количеств сильной кислоты или щелочи и почти не зависит от. разбавления, называются буферными ра- створами. [c.163]

Наконец, разбавление буферной смеси также не влечет за собой заметного изменения pH раствора, потому что при разбавлении одновременно происходят два противоположных процесса. С одной стороны, разбавление уменьшает концентрацию кислоты (основания) и, следовательно, понижает активность ионов водорода. С другой стороны, разбавление раствора влечет за собой повышение степени диссоциации кислоты (основания), что означает увеличение активности ионов водорода. В буферной системе повышение степени диссоциации особенно значительно, так как благодаря разбавлению раствора уменьшается концентрация соли, которая своими одноименными ионами подавляла диссоциацию слабой кислоты (основания). В конечном результате, уменьшение и увеличение активности ионов водорода при разбавлении буферной смеси происходит примерно одинаково. Поэтому и pH раствора, содержащего смесь слабой кислоты и ее соли или слабого основания и его соли, при разбавлении изменяется незначительно. Все эти положения подтверждаются расчетами, сделанными на стр. 163 (пример 2). [c.161]

Буферные растворы для установления pH. Растворы, сохраняющие постоянную активность ионов водорода при разбавлении или добавлении небольших количеств кислоты или основания. Приготавливаются смешением слабой кислоты или слабого основания и их солей [см. Буферный раствор). [c.30]

Буферные смеси. Растворы, составленные из смеси слабой кислоты и ее хорошо диссоциирующей соли, отличаются постоянством pH. Такие растворы называются буферными смесями. Они играют большую роль в тех случаях, когда необходимо поддерживать определенную активность ионов водорода. Ими можно [c.209]

Сурьмяный электродне обеспечивает высокую точность определения pH. Состояние металла (плавленый или электролитически осажденный, полированный или травленый) и окиси сурьмы оказывает определенное влияние на поведение электрода. Точность измерения pH с помощью сурьмяного электрода может быть значительно повышена путем тщательного калибрования его потенциала в серии стандартных буферных растворов [58, 59]. Сурьмяный электрод не является полностью обратимым, и его потенциал зависит не только от активности ионов водорода, но и от концентрации растворенного кислорода [60], состава буферного раствора [61, 62] и перемешивания электролита [63, 64]. [c.226]

Так как электрод, в котором активность ионов водорода точно равна единице, создать довольно трудно, для измерения практического характера обычно пользуются ацетатным буферным раствором, который, как было показано выше, отличается весьма устойчивым значением pH. Для ацетатного водородного электрода готовят смесь из 50 мл 1-н. НаОН и 100 мл СНзСООН в 500 мл раствора. Таким образом, получают буферную смесь 0,1-н. СНзСООН -Ь 0,1-н. СНзСООЫа, pH которой при 25 °С равен 4,627. Аналогично могут быть приготовлены 0,01-н, и 0,001-н. ацетатные растворы, pH которых при 25 °С соответственно равны 4,67 и 4,78. [c.156]

Для буферного раствора величина p(aHY i)° получается при m i = 0. Активность ионов водорода может быть рассчитана из физически определенного значения p(flHY i) только в случае, если можно оценить индивидуальный коэффициент активности С1" [c.58]

Сульфиды других катионов III аналитической группы при таком pH растворимы. Однако, ведя разделение катионов, нужно учитывать, что при выпадении цинка в осадок в виде сульфида в растворе накапливаются ионы Н+, в результате чего активность, их значительно возрастает и pH раствора может стать меньше 1,5. При такой кислотности раствора осаждение ионов цинка уже неполное. Для снижения активности ионов водорода и подг держания приблизительно постоянной величины pH раствора,, из которого осаждают сульфид цинка, при отделении его от других катионов III группы добавляют формиатную смесь, поддерживающую активность ионов водорода на уровне, близком-к рН=2. Отделить ионы Zn+" от o++hNi++ б присутствии ацетатного буфера нельзя, так как pH ацетатного буфера может колебаться в зависимости от изменения концентраций компонентов буферной смеси в пределах от 3,8 до 5,8. В таких условиях сульфиды кобальта и никеля выпадут в осадок, так как oS осаждается при рН=2,9, а NiS—при рН=3,7. [c.166]

Конант и Петерсон нашли, что реакция сочетания диазотированных сульфаниловой кислоты, л-броманилина, анилина, л-толу-идина или о-анизидина с нафтолсульфокислотами при pH от 4,5 до 9,15 является бимолекулярной и что скорость сочетания находится в простой функциональной зависимости от активности ионов водорода буферного раствора. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология